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第十六章 d区元素(一) §16.1 d区元素概述 16.1.1 d区元素的原子半径和电离能 16.1.2 d区元素的物理性质 16.1.3 d区元素的化学性质1 ) 金属 16.1.4 d区元素的氧化态 16.1.5 d区元素离子的颜色 §16.3 铬 钼 钨 多酸型配合物 16.3.1 铬、钼、钨的单质 16.3.2 铬的化合物 16.3.3 水溶液中离子及其反应 2.Cr2O72-与CrO42-间的转化 3. Cr2O72-的氧化性 4.Cr(Ⅲ)的鉴定 小结: §16.4 锰 16.4.1 锰的单质 锰单质的性质: Mn(OH)2 (白色) MnO2 MnS(肉色) 16.4.3 水溶液中的锰离子及其反应 K2MnO4 KMnO4 (紫黑色晶体) 小结: §16.5 铁 钴 镍 16.5.1 铁、钴、镍的单质 3.单质的化学性质 16.5.2 铁、钴、镍的化合物 钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的重要化合物 氢氧化物 卤化物 Fe(Ⅱ), Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ)的硫化物 16.5.3 水溶液中铁、钴、镍的 离子及其反应 氨配合物 硫氰配合物 氰配合物 Fe离子的鉴定: Ni离子的鉴定 ) 白 (s, Fe(OH) 2OH Fe 2 2 2 O 无 + - + ) 红棕 (s, Fe(OH) 3 2 O 氯化羟钴(碱式氯化钴) (慢) 还原性:Fe(Ⅱ)Co(Ⅱ)Ni(Ⅱ) M=Co,Ni 氧化性 大 小 Fe(Ⅲ) Co(Ⅲ) Ni(Ⅲ) F- FeF3 CoF3 * (350℃分解) Cl- FeCl3 CoCl3 * (常温分解) Br- FeBr3 * * I- * * * 小 大 稳定性 大 小 大 小 还原性 稳定性 ① FeCl3有明显的共价性,易潮解。 蒸汽中形成双聚分子 ② CoCl2?6H2O变色硅胶。 CoCl2?6H2O CoCl2?2H2O 紫红 CoCl2?H2O 蓝紫 粉红色 52.5℃ 90℃ 120℃ CoCl2蓝色 FeS CoS NiS 黑色 不溶于水 6.3×10-18 4×10-21(α) 2×10-25(β) 3.2×10-19(α) 1.0×10-24(β) 2.0×10-26(γ) 稀酸溶性 但CoS, NiS形成后由于晶型转变而不再溶于酸。 1.Fe(Ⅱ),Fe(Ⅲ)的水溶液 水解性 淡绿 [Fe(H2O)6]2+ [Fe(OH)(H2O)5]++H+ [Fe(H2O)6]3+ [Fe(OH)(H2O)5]2++H+ 淡紫 =10-9.5 =10-3.05 Fe3+水解最终产物:Fe(OH)3 [Fe(OH)(H2O)5]2+ [Fe(OH)2(H2O)4]++H+ 结构: 2[Fe(H2O)6]3+ [(H2O)4 Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+ 水合铁离子双聚体 +2H+ Fe3+进一步水解: 氧化还原性 Fe2+具有还原性:(保存Fe2+溶液应加入Fe) 1.229V O) /H (O 2 2 = Fe 0.8914 Fe(OH) 0.5468 Fe(OH) 0.9 FeO : /V 2 3 2 4 - - - Fe 0.4089 Fe 0.769 Fe 1.91 FeO : /V 2 3 2 4 - + + - Fe3+中等强度氧化剂。(FeCl3烂板剂) 红 蓝色 Cl- 2.水溶液中的配合反应 蓝色 SO42- 浅绿色(不易观察到) 土黄色 红色 注2: 注1: 加入NH4Cl促使平衡右移 实验时先加入NH4Cl,后加入NH3?H2O看不到蓝色。 异硫氰合铁(Ⅲ)配离子 四异硫氰合钴(Ⅱ)配离子 实验中用固体KSCN或NH4SCN 鉴定Fe3+ 鉴定Co2+ 3 2 2 4 3 4 2 CrCl O, 12H KCr(SO SO Cr ? ) , ) ( 1.Cr(Ⅲ)的盐 水解 + + + + H ] O Cr(O
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