第三章-溶胶凝胶法.pptxVIP

第 3 章 溶胶-凝胶合成; (1) 胶体粒子：是指 10 – 10000? （1000nm) 粒子 (2) 胶体体系是指分散介质(dispersing medium) 中含有分散相(dispersed phase)胶体粒子, 一般分为: A.气溶胶(Aerosol), 分散介质为气体 气-固溶胶 (s/g) 如烟，含尘的空气 气-液溶胶 (l/g) 如雾，云 B.液溶胶, 分散介质为液体 液-固溶胶(Sol, dispersion), (s/l) AlOOH 、AgI溶胶 液-液溶胶(Emusion), (l/l) 牛奶，石油原油等乳状液 液-气溶胶(Foam), (g/l) 泡沫; C.固溶胶, 分散介质为固体 (固体乳胶) 固-固溶胶(Solid dispersion ), (s/s), 有色玻璃， 不完全 互溶的合金 固-液溶胶(Solid emusion), (l/s), 如珍珠， 某些宝石 固-气溶胶(Solid (Foam) , (g/s ), 泡沫塑料 ;胶体体系的特点：多相不均匀性 多分散性，胶团结构 聚结的不稳定性 胶团组成与结构的不确定性 胶体溶液（溶胶）与真溶液的区别： 热力学上不稳定的物系 多相体系，分散相与分散质存在相界面 胶态粒子大小不一，要用平均胶团量 及其分布曲线表示 胶团无确定的组成与结构，且可分裂， 受外界条件和添加剂影响很大 ;Sol的判断 1869年Tyndall发现，若令一束会聚光通过溶胶，从侧面（即与光束垂直的方向）可以看到一个发光的圆锥体，这就是Tyndall效应。其他分散体系也会产生一点散射光，但远不如溶胶显著。 Tyndall效应实际上已成为判别溶胶与分子溶液的最简便的方法。 ;Sol的胶凝－凝胶 当溶胶发生热、化学变化，或溶剂失去时，使 胶体粒子浓度增加，粒子之间距离靠近，或荷 电为零，从而使胶体粒子的构成分子之间缩聚 或聚合，形成具有分散液体在空隙或胶团内的 三维网络结构，其过程称为胶凝，胶凝的产物 就叫凝胶。;3.1 溶胶-凝胶法的基本概念;溶胶; 溶胶-凝胶法：就是用含高化学活性组分的液体化合物作前驱体（金属有机醇盐或无机化合物），在液相下将这些原料均匀混合，并进行水解、缩合化学反应，在溶液中形成稳定的透明溶胶体系，溶胶经陈化胶粒间缓慢聚合，形成三维空间网络结构的凝胶，凝胶网络间充满了失去流动性的溶剂。凝胶经过干燥（干凝胶）、烧结固化制备出分子乃至纳米亚结构的材料。;溶解;Sol-gel process;3.2 溶胶-凝胶法的发展历程;1994年7月在美国加利福尼亚的圣地亚哥举 行的关于Sol－Gel光子学的会议上，展示了 三种很有前途的产品： 西班牙的D.Levy小组演示了液晶显示器。 爱尔兰的B.D.MacCraith发明的光纤传感器。 法国的J.Livage制备的生物寄生检测器;溶胶凝胶的典型例子;溶胶凝胶是一个过程;3.3 溶胶-凝胶基本原理; 被吸附的离子与固体表面结合牢固，固体和液体相对运动时，固体带动部分反离子一起滑动。AB面是发生电动现象时的实际滑动面，滑动面上的电位即ζ电位。ζ电位等于零时的pH点成为等电点 （PZC）。 ;颗粒间的范德华力; 溶胶是固体或大分子颗粒分散于液相的胶体体系，具有很大的界面存在，界面原子的吉布斯自由能比内部原子高，粒子间便有相互聚结从而降低表面能的趋势。 增加体系中粒子间结合所须克服的能垒可使之在动力学上稳定。增加粒子间能垒通常有三个基本途径：(1)使胶粒带表面电荷；(2) 利用空间位阻效应；(3)利用溶剂化效应。 ; 溶胶颗粒表面电荷来自胶粒晶格离子的选择性电离，或选择性吸附溶剂中的离子。 对金属氧化物水溶胶，一般优先吸附H＋或OH－。当pH PZC时，胶粒表面带负