《单糖的结构及糖苷键》.pptVIP

单糖的结构及糖苷键 一 、单糖的结构 吡喃型糖的六元环主要是呈椅式构象存在 单糖的链状结构 D-/L-构型 单糖分子除二羟基丙酮外均含有非对称中心即手性碳原子 ● 在有多个手性碳原子的多碳糖中，将定位编号最高的手性碳原子的构型与甘油醛比较，或 D 型或 L型 单糖的环状结构 环状单糖的半缩醛(或半缩酮)羟基与另一化合物缩合形成的缩醛(或缩酮)称为 糖苷或苷（ glycoside）,糖苷分子中提供半缩醛羟基的糖部分称糖基，与之缩合的“非糖”部分称糖苷配基或配基，这 两部分之间的连键为糖苷键（glycosidic bond ) ?和 ? 异头物?? 单糖由直链结构变成环状结构后，羰基原子成为新的手性中心，导致C1差向异构化，产生两个非对映异构体。这种羰基碳上形成的差向异构体称异头物。 α-型糖与β-型糖是一对非对映体，α-型与β-型的不同在于C1的构型上故又称为异头物。 * * * * * 概念 构型 构象 1． 2． 链状结构 3. 环状结构 二、糖苷键 1. 定义 2. 命名 构型 (configuration) :分子中由原子或基团间特有的固定的空间排列方式 不同而使它呈现出不同的较固定的立 体结构 构象 (conformation): 由于分子中的 某个原子(基团)绕C-C单键自由旋转而形成的不同的暂时性的易变的空间结 构形式 单糖的构象 CHO ? H—C—OH ? HO—C—H ? H—C— HO ? H—C*—OH ? CH2OH CHO ? OH—C—H ? H—C—HO ? H—C— HO ?—HO—C*—H ? CH3 CHO ? H—C*—OH ? CH2OH D-葡萄糖 D- 甘油醛 L-岩藻糖 变旋现象 许多单糖新配制的溶液发生旋光度的改变，这种现象称变 旋。变旋是由于分子立体结构发生变化的结果 单糖是多羟基醛，应显示醛的性质，但葡萄糖的醛基不如一般醛基活泼 呋喃糖和吡喃糖 Fischer投影式 O OH H H OH OH HO CH2OH H H ? -D-(+)-Glucose O OH H H OH OH HO H H H ? -D-(+)-Glucose 哈沃斯透视式 H CH2OH anomeric carbon atom (异头碳原子) 1. 直链淀粉 按照半缩醛羟基是?- 或 ?-，糖苷键可分为 ?-糖苷键或 ?-糖苷键，再标明其连接部位 糖苷键的命名 2 支链淀粉 主链：α- 1, 4 苷键； 支链：α- 1, 6 苷键。 O OH H H CH2OH OH H N-乙酰- ? -D-葡萄糖胺(GlcNAc) H O OH H H H CH2 H ? -D-甘露糖(Man) H 1 4 2 3 5 6 1 4 2 3 6 5 O O OH OH H H H HO CH2OH H H 1 4 2 3 6 5 ? -D-甘露糖(Man) O ?-1,4 Glycosidic bond ? -1,3 Glycosidic bond OH O OH OH H H H HO H H 1 4 2 3 6 5 O ? -1,6 Glycosidic bond ? -D-甘露糖(Man) *