第6章 烯烃 共轭二烯烃.docVIP

PAGE PAGE 8 第6章 烯烃 共轭二烯烃 § 1 分类 命名 6.1.1二烯烃的分类 三个以上的p轨道肩并肩重叠形成的∏键——共轭。 CH2=CH-CH=CH2 共轭体系可以产生稳定化能。 6.1.2 结构 共轭二烯烃 ∏键与∏键互相平行→大∏键 孤立二烯烃 有两个孤立的∏键 累积二烯烃 ∏键与∏键互相垂直 6.1.3 共轭式 分子轨道法： 有关共真实的一些规定： 1.共振式能量有高低。 a .未出现正负电荷分离的能量低。 b .若出现正负电荷分离，外层电子达饱和的能量小，负电荷在电负性大的原子上时更稳定。 2.共真实可以表征分子能量他。 a . 分子的能量比任意一个经典式的能量均低。 b . 若一个分子存在相同的经典式，则其能量低。 3. 写法 a . → ﹝ ﹞ b .通常用第一层（能量层次）或第二层的经典式共振表示分子。 如果第一层有2个（或以上）的经典式，可以用第一层表示分子式，若第一层只有一个经典式，则需要用到第二层。 第一层 第二层 4.应用 a .可以表示分子的真实结构，并用于判断分子的内能。 b .可用于判断分子的电性特点。 §2 共轭烯烃的性质 6.2.1 常见的共轭体系 P-∏共轭， ∏-∏共轭， P- P共轭。 1. P-∏共轭体系 氯乙烯分子的p-?共轭 Cl 原子的p轨道和∏键肩并肩，共轭使C—Cl键有部分双键的性质，从而使C—Cl键难以断开。 烯丙基自由基的p-?共轭 α——H的活性很高。 2.∏-∏共轭体系 eg 3.P- P共轭体系 6.2.2共轭体系的反应特征 1. 1.4 加成 2. 1.2 加成 1. 由于炔键对电子的束缚力强，所以结构很不稳定，故和X2加成时，烯烃先发生反应。 2. 机理如下： 3. . 正电荷最强的位置 4.强调的几点： （1）共轭化，能量降低，产生稳定化能。 (2) 共轭体系可以作为一个整体参与反应，也可以以单个∏键参与反应。具体反应有共振式的特点，中间体的稳定性以及共振式的电荷决定。 2.1.3应用 不进行加成反应，而进行取代反应，这是由共轭导致的。 2.1.4超共轭体系 σ-π共轭 eg： σ-p共轭 eg： 2.1.5 非共轭体系 1. 孤立二烯烃 2.累积二烯烃 机理： 产物是由电性及结构的稳定性共同决定的。 §3 制备 6.3.1共轭体系 2 6.3.2累积二烯烃的制备 分子活性的判断：看能量最高的电子，外层电子达饱和是关键。 对1，3-丁二烯来说，填4个电子时角稳定，填2个电子时，会发生电子的跃迁。