杨丽莉总站培训——常规分析技术-氟化物等-6-2.pdf

南京市环境监测中心站 杨丽莉 2017.7 概述 色谱法 重量法 电化学 容量法 • 气相色谱 法 光谱法 酸碱滴定 • 液相色谱 极谱法 络合滴定 原子光谱 • 离子色谱 电极法 氧化还原 分子光谱 滴定 氟化物 离子选择电极法 方法原理 样品采集 保存与预 样品分析 处理 及注意事 项 氟化物的测定——离子选择电极法 方法依据 《水质 氟化物的测定 离子选择电极法》GB 7484-1987 方法原理 - 当氟离子选择电极与含氟试液接触时，电动势 （电极电位E）随溶液中F 活度 的变化而改变，遵守Nernst方程，当总离子强度恒定时，遵循下面的关系式： - 电极电位E与F 浓度的对数成直线关系 氟化物的测定——离子选择电极法 方法原理 T 273.15 + t (被测液温度) ， aF r ·ρF ， r 为活度系数，当在稀电解质溶液中r≈1， ρF 为被测离子浓度。在稀溶液中活度与浓度接近 ni 转移电子数 （测量氟化物时为1） F 法拉第常数 由式可见，电位E与 -log a 或 -log ρ 成直线关系，得到 F F 的E -log(ai) 曲线 可以通过测定E值，可求出a 或ρ F F 氟化物的测定——离子选择电极法 方法原理 l 指示电极 ：电极电位与待测离子的活度 （有效浓度 ）呈 + - Nernst响应的电极 ，如H 、F l 参比电极 ：在温度一定的条件下 ，电极电位已知 ，且不随 待测溶液的组成改变而变化 ，常用的是甘汞电极 氟化物的测定——离子选择电极法 方法原理 本方法的最低检出浓度为0.05mg/L （以F-计），即电极的线性响应下限约为 0.05m/L 方法明确测定上限为1900mg/L；附录中提醒F的浓度最好不要大于40mg/L 氟化物的测定——离子选择电极法 样品采集 保存与预 处理 样品应用聚乙烯瓶采集和保存；采样时先用水样荡洗3-4次；pH7 以上，可用硬质 玻璃瓶 HJ /T 91-2002 《地表水和污水监测技术规范》规定采集250ml，低温避光可保存 14d 一般样品可直接进行测定 氟电极对氟硼酸盐 （BF4- ）不响应，需要蒸馏转换——含氟硼酸盐 （氟硼酸盐电镀 废水，镀铅锡合金等）或污染严重的应进行水蒸气蒸馏，在高氯酸存在下，1