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1 白斑病吧 奶奶内 激光喇曼光谱 * * [背景] 散射光按相对于入射光波数(1/λ)的改变情况,可将散射光分为三类: 由某种散射中心(分子或尘埃粒子)引起,其波数基本不变,这类散射称为米氏散射; 由入射光波场与介质内的弹性波发生相互作用而产生的散射,其波数变化大约为0.1cm-1,称为布里渊(Brillouin)散射;以上两类散射通常难以分辨合称为瑞利散射。 波数变化大于lcm-1的散射,相当于分子转动、振动能级和电子能级间跃迁范围,称为喇曼散射。 第一类 第二类 第三类 喇曼散射现象在实验上是1928年首先由印度科学家喇曼(C.V.Raman)和前苏联科学家曼杰斯塔姆(Л.И.манде-пъшам)发现的,因此称为喇曼散射。 散射光强: 米氏散射 入射光强的10-3~10-5 喇曼散射 仅为入射光强的10-7~10-9 为了有效地记录到喇曼散射,要求有高强度的入射光去照射样品。 氩离子激光照射四氯化碳样品,得到的喇曼光谱 [原 理] 频率为ω0的光波其电场强度可用下式表示 式中α为极化率张量。一般来说,极化率是坐标的函数。由分子振动所引起的极化率的变化,可以通过将极化率的变化,可以通过将极化率张量的每一分量αij按简正 当这样一束单色光入射到分子上时,其分子内部电荷将发生相应位移而引起分子极化,感生出电偶极矩P,它与电场强度E的关系为 一、喇曼散射的经典理论 对于谐振性近似,只保留一级项,并且考虑某一个振动简正模qk,则 坐标展开为如下的泰勒级数 在简谐振动条件下,qk的时间依赖关系为 得到 利用三角恒等变换,得 可知感生偶极子有三个不同的频率分量: 按经典辐射理论,它将有三种频率的电磁幅射: 喇曼位移只与分子自身的结构有关,而与入射光的频率无关。 ?0产生与入射光同频率的散射 ?0+?k分子振动的喇曼散射 ?0-?k分子振动的喇曼散射 瑞利散射 反斯托克斯 斯托克斯 按量子论的观点,频率为?0的入射单色光可以看作是具有能量为??0的光子。当光子与物质分子碰撞时有两种可能: 二、喇曼散射的半径典量子解释 一种是弹性碰撞,没有能量交换,光子只改变运动方向. 另一种是非弹性碰撞,有能量交换,光子改变运动方向. 瑞利散射 喇曼散射 根据玻尔兹曼分布,在常温下,处于基态的分子占绝大多数,所以通常斯托克斯线比反斯托克斯线强很多,经典理论则不能正确解释这一现象。 光散射的半经典量子解释示意图 斯托克斯线 反斯托克斯线 瑞利散射   光强I左上标表示入射光电矢量与散射平面的关系,I的右下标表示散射光的电矢量与散射平面的关系。 当电磁辐射与一系统相互作用时,偏振态常发生变化,这种现象称为退偏。 三、喇曼散射的退偏度 在喇曼散射中,散射光的退偏往往与分子的对称性有关。 散射平面 入射光传播方向和观测方向组成的平面   当入射光为平面偏振光,且偏振方向平行于散射平面,而观测方向在散射平面内与入射光传播方向成?角时,定义退偏度为?//(?);当入射光偏振方向垂直于散射平面时,定义退偏度?⊥(?),即: 当入射光为自然光时,退偏度为 例如,入射光沿直角坐标的z轴入射,沿y方向观测时,几种退偏度的情况。 1.当入射光沿x轴方向偏振时,散射平面为y-z平面,其退偏度为 2.当入射光沿y方向偏振时,退偏度为 3.当入射光为自然光时,退偏度为 由理论计算可得,入射光为平面偏振光时 入射光为自然光时 为平均电极化率 的值在0和3/4之间, 完全退偏 为各向异性率 完全偏振 的值在0和6/7之间,这时散射光是部分偏振光。 四、CCL4(四氯化碳)分子的对称结构及振动方式 CCL4分子为四面体结构,一个碳原子在中心,四个氯原子在四面体的四个顶点,共有9种简正振动,除去简并,可归成四种. 上面所说的“简并”,是指在同一类振动中,虽然包含不同的振动方式但具有相同的能量,它们在喇曼光谱中对应同一条谱线。因此,CCl4分子振动喇曼光谱应有4个基本谱线,根据实验中测得各谱线的相对强度依次为 [实验内容] 1.先依次打开,喇曼光谱仪、计算机电源。 2.打开激光器电源,打开LD开关,调节激光器电流到1A左右。 3.根据说明书,参照仪器,搞清计算机喇曼光谱仪窗口,各个 开关的功能、扫描阈值。 4.完整记录CCl4分子的振动喇曼光谱。 5.在光谱图上标出各谱线的波间距及相对强度,根据它们的强 度差别,辨认各谱线所对应的简正振动类型。 6.记录CCl4分子的振动喇曼偏振谱,求出各线的退偏比。 参考资料 1.褚圣麟.原子物理学.北京:人民教育出版社,1979年 2.史斌星.量子物理.北京:请华大学出版社,1982年 3.吴思诫、王祖铨.近代物

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