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大学化学课件---溶液的化学平衡
知识要点
逻辑主线
重点概念
平衡常数:解离常数,溶度积常数,稳定/不稳定常数
同离子效应,缓冲溶液原理,溶解度与溶度积关系,配位化合物的命名,上述平衡的移动及应用
弱酸碱溶液pH值的计算,缓冲溶液pH值的计算,沉淀溶解平衡的计算,配位平衡的计算
弱酸碱解离平衡
沉淀-溶解平衡
配位平衡
【计算题解题思路】
第一步: 写出反应方程式(包括电极反应式);
第二步: 找出平衡状态时各物质的浓度;
第三步: 写出平衡常数或者能斯特方程的表达式,将平衡状态时各物质浓度代入计算
弱电解质解离平衡
掌握一元弱酸弱碱的解离平衡
掌握一元弱酸弱碱的酸度的计算
了解缓冲作用原理,缓冲溶液的组成和性质
掌握缓冲溶液pH值的计算
水是一种很弱的电解质
H2O H++ OH–
纯水中H+和OH-的浓度均为1.00×10-7 mol·L-1
[H+][OH-]= =10-14=Kw
Kw为水的解离平衡常数,称为水的离子积常数,简称水的离子积。这是一个很重要的常数,它直观明确地表示了在给定温度条件下,溶液中H+和OH-浓度之间的关系。水的离子积和其它平衡常数一样,是温度的函数。
水的解离平衡
任何物质的水溶液,无论是中性,酸性,还是碱性, 都同时含有H+,OH-,而且,在某一温度下,溶液中CH+,COH-的乘积始终等于Kwø
当溶液中CH+或COH-较小(<1mol·L-1)时,为了方便,常采用H+浓度的负对---pH值表示溶液的酸碱性
pH=-lg CH+ pOH=-lg COH- pH+pOH=14
酸性:pH<7;中性:pH=7;碱性:pH>7
一元弱酸存在如下平衡: HA H+(aq)+A-(aq)
一元弱碱存在如下平衡: BOH B+(aq)+OH-(aq)
其平衡常数表达式可写成:
式中各项表示解离反应平衡时的浓度与C ø的比值
Ka ø称为弱酸的解离平衡常数,简称酸的解离常数
Kb ø称为弱碱的解离平衡常数,简称为碱的解离常数
解离常数
HAc H++Ac-
[H+] [Ac-]: 平衡时相对浓度(即:离子的平衡浓度与
标准浓度的比值),[HAc]:平衡时未解离的HAc分子
的平衡浓度。
NH3·H2O NH4++OH-
[NH4+] [OH-]为平衡时NH4+,OH-的相对浓度,
[NH3·H2O] 表示平衡时未解离的NH3·H2O分子相对浓度
例子
相同类型的弱电解质Ka ø越大,解离程度越大,对于酸来说,酸性越强,对于碱来说,碱性越强。
K ø不随浓度的变化改变,但与温度有关。由于解离过程的热效应小(解离为吸热过程),温度改变时对解离常数影响不大,其数量级一般不变,所以室温范围内可忽略温度对解离常数的影响。
解离常数可以通过实验测定,可通过热力学数据计算,常见弱电解质解离常数可在附录Ⅲ中查询。
解离常数特点
计算0.10mol·L-1HAc溶液中的H+浓度和pH值。(Ka ø =1.75×10-5)
解答: 设平衡时H+浓度为x mol·L-1
HAc H+ + Ac-
起始浓度mol·L-1 0.10 0 0
平衡浓度mol·L-1 0.1-x x x
例子:一元弱酸的平衡
较小,离解的HAc分子很小,0.10-x≈0.10
x2/0.10=1.75×10-5
总结:一元弱酸:
计算0.1 mol·L-1氨水的pH值是多少?
解答: 设OH-浓度为x mol·L-1
NH3·H2O NH4++OH-
起始浓度mol·L-1 0.10 0 0
平衡浓度mol·L-1 0.10-x x x
例子:一元弱碱的平衡
较小,解离的NH3·H2O分子很小,
0.10-x≈0.10
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