化学化工学院梁信源创作liangxygxueducn62沉淀-广西大学.PPT

6.2 沉淀重量法 分析的一般过程： 6.2 沉淀重量法 一、重量分析对沉淀的要求 1.对沉淀形的要求 一、重量分析对沉淀的要求 ⑴有确定的化学组成。(计量要求) ⑵有足够的稳定性。(不易受空气等影响) ⑶摩尔质量大且被测组分所占比例小。 二、影响沉淀溶解度的因素 1.溶度积——沉淀平衡 二、影响沉淀溶解度的因素 2.同离子效应 二、影响沉淀溶解度的因素 3.盐效应 二、影响沉淀溶解度的因素 4.酸效应 二、影响沉淀溶解度的因素 5.配位效应 二、影响沉淀溶解度的因素 6.其他因素 三、影响沉淀纯度的因素 一种难溶物从溶液中沉降出来时，某些可溶性杂质混入沉淀中而同时沉淀下来的现象。 三、影响沉淀纯度的因素 ——由于晶体表面离子电荷不等衡而在沉淀表面上吸附杂质所引起的共沉淀。 三、影响沉淀纯度的因素 ——由于晶体表面离子电荷不等衡而在沉淀表面上吸附杂质所引起的共沉淀。 三、影响沉淀纯度的因素 ——液体中的杂质由于具有与沉淀相同的晶格，或有与构晶离子相同的电荷和相近的离子半径，而进入沉淀晶格排列所形成的共沉淀。 三、影响沉淀纯度的因素 吸留——由于沉淀生成过快，使吸附在沉淀表面的杂质来不及离开就陷于沉淀内部而随同沉淀一起析出的现象。 包夹(包藏)——母液留在沉淀内部的共沉淀。 三、影响沉淀纯度的因素 2.后沉淀 三、影响沉淀纯度的因素 3.提高沉淀纯度的措施 四、沉淀的形成和沉淀条件 ㈠沉淀的类型 四、沉淀的形成和沉淀条件 ㈡沉淀的形成：成核和成长 四、沉淀的形成和沉淀条件 ㈡沉淀的形成：成核和成长 四、沉淀的形成和沉淀条件 定向排列过程——聚集的同时，构晶离子按一定的晶格整齐排列在晶核表面从而形成沉淀微粒的过程。 四、沉淀的形成和沉淀条件 沉淀颗粒大小和沉淀类型，由沉淀形成过程的聚集速度与定向速度的相对大小决定。 四、沉淀的形成和沉淀条件 ㈢沉淀条件的选择 四、沉淀的形成和沉淀条件 ㈢沉淀条件的选择 四、沉淀的形成和沉淀条件 ㈢沉淀条件的选择 五、获得称量形的操作 ——沉淀需灼烧时用无灰滤纸 不需灼烧时用玻璃砂芯漏斗 五、获得称量形的操作 ——原则：S小而不易成溶胶的沉淀，用蒸馏水洗涤；S大的晶体，用可除去的挥发性沉淀剂稀溶液洗涤；S小而易形成溶胶的沉淀，用挥发性电解质稀溶液洗涤。 五、获得称量形的操作 ——除去沉淀中的挥发性杂质，得到纯净、干燥、组成固定的称量形。 溶度积Ksp可以反映沉淀反应的完全程度或难溶化合物的溶解度。但由于分析是在一定的条件下进行，故实际工作中应该考虑各种外界因素对沉淀平衡的影响。 利用同离子效应可大大降低沉淀的溶解度。 ⑴温度：溶解度一般随温度升高而增大。 ⑵溶剂：离子型沉淀在非极性或弱极性溶剂中的溶解度比在极性强的水中小；有机沉淀剂形成的沉淀在有机溶剂中的溶解度大于在水中的溶解度。 ⑶沉淀颗粒大小：同种沉淀，小颗粒的溶解度大于大颗粒的溶解度。 ⑷沉淀的结构：有些沉淀在初生成时为亚稳定型结构，放置后可逐渐转化溶解度更小为的稳定型结构。如CoS初生成时为?型，放置后可转化更稳定的?型。 如以BaSO4重量法测定SO42-：若以BaCl2为沉淀剂，则生成的BaSO4沉淀优先吸附Ba2+形成第一吸附层，然后再吸附抗衡离子Cl－形成双电层。 沉淀吸附杂质的量与沉淀的总表面积、杂质离子的浓度、温度有关。沉淀的总表面积越大、杂质离子的浓度越高，则吸附杂质的量越大；吸附杂质的量随温度升高而降低。 表面吸附的杂质一般可通过洗涤除去，也可用挥发性离子取代以在烘干时除去。 吸留与包夹无法用洗涤的方法除去。 重量分析法中。最好是获得颗粒较大的晶形沉淀～便于过滤和洗涤，纯度也高。但生成的沉淀究竟为哪一类型，首先取决于沉淀物的本性，还与沉淀的条件密切相关。 式中Q为加入沉淀剂瞬间应生成的沉淀物总浓度，S为沉淀物的溶解度，K为与沉淀的性质、温度和介质等因素有关的常数。 广西大学 化学化工学院 梁信源创作★ liangxy@gxu.edu.cn * 待测 + 沉淀剂 ????沉淀形 ?????称量形 溶样→沉淀→过滤、洗涤→烘干或灼烧→称量(恒重)→(计算) K+ ?????? KB(C6H5)4 ????? KB(C6H5)4 B(C6H5)4- 烘干 Mg2+ ??????MgNH4PO4·6H2O ???Mg2P2O7 (NH4)2HPO4 灼烧 关键步骤“沉淀”涉及问题 ——沉淀剂的选择 沉淀条件的选择 影响沉淀纯度的因素等 ◆重量分析对沉淀的要求 ◆影响沉淀溶解度的因素 ◆影响沉淀纯度的因素 ◆沉淀