格式试剂的性质（共篇）.doc

格式试剂的性质（共7篇） 以下是网友分享的关于格式试剂的性质的资料7篇，希望对您有所帮助，就爱阅读感谢您的支持。 篇1 格林尼亚试剂 结构 格氏试剂是共价化合物，镁原子直接与碳相连形成极性共价键，碳为负电性端，因此格氏试剂是极强的路易斯碱，能从水及其它路易斯酸中夺取质子，故格氏试剂不能与水，二氧化碳接触，需格氏试剂的制备和引发的反应需要在无水，隔绝空气条件下进行。 制备 格氏试剂一般由卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃（THF）中反应制得。（卤代苯必须在 THF中反应）格氏试剂可与醚或四氢呋喃中的氧原子形成络合物，制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙醇等具有活泼氢的物质（如：水、醇、氨NH3、卤化氢、末端炔等）条件下进行。 由于碘代烷价格较高，一般用溴代烷合成。溴代烷是最常用于制备格氏试剂的卤代烃，但由于氯、溴甲烷均为气体，使用不便，一般使用碘甲烷合成碘化甲基镁（CH3MgI）。氯苯在制备格氏试剂时还须控制温度与压力。烯丙型及苯甲基型格氏试剂，合成后会与尚未反应的卤代烃发生偶合，因而需要严格控制温度。 Grignard反应的仪器用前应尽可能进行干燥。微量水分的存在抑制反应的引发，而且会分解形成的Grignard试剂而影响产率。有时作为补救和进一步措施清除仪器所形成的水化膜，可将已加入Mg屑和碘粒的三颈瓶（或者其它反应器）在石棉网上用小火小心加热几分钟，使之彻底干燥。[3] 格林尼亚反应 格氏试剂用于增长碳链的反应通称格林尼亚反应，主要包括 烷基化反应 R-Mg-X + R1-CH2-X -→ R-CH2-R1 + X-Mg-X羰基加成 R-Mg-X+R1COR2=R1（R2)OHR3 R-Mg-X+RCOOH=RCOOMgX R1COOR+R-Mg-X=R1OH(R)2 R-Mg-X+R1COOA(A=X,CN.NH2，O）=RCOR1 路易斯碱反应 〃制备其它有机金属化合物，尤其是烷基镉试剂 〃脱去亚胺的α-氢，用于α-烷基醛的合成[4] 性质 简称格氏试剂。一类通式为RMgX的试剂，式中R为脂肪烃基或芳香烃基，X为卤素(Cl、Br或I)。通常用卤代烃和金属镁在无水乙醚或四氢呋喃中制取。性质极为活泼，可与具有活泼氢的化合物(如H2O，ROH，RC≡CH…)醛、酮、酯、酰卤、腈、环氧乙烷、卤代烷、二氧化碳、三氯化磷、三氯化硼、四氯化硅等反应。为重要的有机合成试 篇2 试剂的准备： 1.Mg: a.尽量不要用镁粉，一是反应太剧烈，二是镁粉表面容易形成氧化膜，三是镁粉不容易纯化。 b.尽量用镁屑，预处理方法：用百分之十的HCl的洗刷，立即抽滤，再用丙酮冲洗，真空干燥，N2保护下保存，备用。 c.卤化物使用前最好纯化。 d.常用溶剂为THF或Ether，最好用THF：沸点比ether高。（可参见无水溶剂的处理） 2.引发 小弟做过：溴苯，碘甲烷，碘乙烷，异丙基等的grignard reagents. a.温度：碘甲烷RT就可以引发，溴苯在65度左右，碘乙烷，异丙基在40度左右，所以如果在RT下不引发，可稍稍加热，温度不能过高，否则 会发生偶联反应，注: 温度对于引发非常重要。 b.可加入碘，二溴乙烷等来引发。 c.可用以前做成功的grignard reagents 来引发不易制备的grignard reagent. 3.grignard reagents的制备： a.引发后温度会较高，容易发生偶联，应降低温度。 b.卤代物一定要用THF稀释8-10倍后用恒压漏斗滴加。 c.要剧烈搅拌，冲刷掉镁表面形成的grignard reagents. d.滴加不要过快。1滴/2sec 注意：1.反应容器试验前一点要烘干 2. N2保护 4.溶剂 格氏反应一般以乙醚或四氢呋喃为溶剂制取，但在一些乙醚或者四氢呋喃会同反应产物络合的场合上述溶剂就不合适了，所以就需要使用烃类溶剂。但文献中或者网上对使用烃类溶剂做格氏反应很少有介绍。下面介绍一下注意事项： 1 格氏反应的关键在于引发，以烃类溶剂反应更是如此，引发非常困难，目前我尝试甲苯和己烷两种溶剂，发现甲苯为溶剂时引发相对简单，但也需要加热。以己烷为溶剂时，引发过程非常慢，加热回流1h以上加入的I2才逐渐退色，所以己烷溶剂需要耐心。但考虑到甲苯沸点较高，如果后续产物沸点并不是很高，就会造成分离的困难，所以己烷更为合适。 2 遇到卤代烃含有双键的情况一定注意要使用己烷，防止双键交联。 1）芳卤一般用ＴＨＦ做溶剂，因为在乙醚的沸点时候一般不能引发，需要 升高温度，烷基卤一般用乙醚，因为它在较低温度下就可以引发，ＴＨＦ处理没有乙醚方便，吸水厉害，价格也高，并不是不能用！ （2）溴甲烷可以做，我曾经做2-甲基-2-金刚烷醇的时候做过，很好做的 好象低温下5-10度就可以了 （3）请问