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化学动力学第三篇 章化学反应速率理论.ppt
第三章 化学反应速率理论;第一节 分子碰撞理论;ZA-B——A与B的碰撞次数(总数);
DAB——分子碰撞时刻,A、B二分子中心的最小间距:
DAB=(dA+dB)/2;
μM——A、B二分子形成中间物[A…B]的折合质量:[g·分子-1];
[A]和[B]——A、B二种气体的体积摩尔浓度;
T——温度(K);
R——气体常数;
L——Avogadreo常数。;二. 理论的修正项;四. 与Arrhenious公式的比较;R——反应物(A+B-C)势能——势阱;
T——活化络合物势能([A…B…C])——过渡态——势垒 ——鞍点;
P——产物(A-B+C)势能——势阱;
D——某种中间态势能(A…B…C);;二. 绝对反应速率理论中速率方程的表示;;;qABC——其它振动配分函数(与稳定分子相同);
q≠ABC——不对称伸缩振动的配分函数,对应不稳定振动;;第三节 绝对反应速率理论与 碰撞理论的比较;对于最简单的反应——2个原子的复合反应;;二. 对较复杂的反应物种;第四节 单分子反应 (unimolecular reactions);二. 时滞理论(time-lag);;;;三. 单分子反应的RRKM理论
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