助剂化学课件四 热稳定剂2教程教案.ppt

4.3 热稳定剂各论 铅稳定剂 金属皂类稳定剂 有机锡稳定剂 有机辅助稳定剂 液体复合稳定剂 4.3.1 铅稳定剂 铅稳定剂质优价廉，是目前用量最大的热稳定剂 上世纪三十年代拯救了PVC工业 铅类稳定剂的优点： 热稳定性好，绝缘性好，具有白色颜料的性能，覆盖力大， 因此耐候性好，可作为发泡剂的活性剂，具有润滑性。 缺点： 产品透明性差，毒性大，分散性差，易被硫化氢污染 但由于它的毒性大，将来应用可能越来越少 铅类稳定剂主要是盐基性铅盐 带有未成盐的一氧化铅的无机酸铅和有机酸铅 具有很强的结合氯化氢的能力 三盐基硫酸盐 3PbO·PbSO4·H2O 三盐基马来酸铅 3PbO·Pb(C4H2O4) ·H2O 合成方法 1 二盐基邻苯二甲酸铅 二盐基邻苯二甲酸铅耐热性＆耐候性都好，可作为软质PVC泡沫塑料的稳定剂 2 三盐基硫酸盐铅 三盐基硫酸盐铅是使用最为普遍的一种，它具有 优良的耐热性和电绝缘性，适于高温加工，可广 泛用于不透明硬软制品和电缆料中。 总反应 制备方法 直接法   复分解法（湿法） 应用较多 用金属的可溶性盐与脂肪酸钠反应 2C17H35CO2Na+BaCl2=Ba(C17H35COO)2+2NaCl   金属皂类热稳定剂的构效关系 金属皂类热稳定剂的性能与其结构是密切相关的。 脂肪酸根的碳链越长 热稳定性能与加工性能越好 耐溶剂抽提性能越高， 制品的脂肪酸的臭味也随之降低。 但与PVC聚合物的相容性能则越差， 从而使PVC制品的印刷性和热合性下降。 金属皂类除了作热稳定剂外，还可以作润滑剂。 常用的金属皂类稳定剂 4.3.3 有机锡稳定剂 R：甲基，丁基，苯基等烷基 Y：脂肪酸根 X：氧，硫，马来酸等 特点： 具有高度的透明性， 突出的耐热性， 低毒并耐硫化污染。 根据Y的不同分类： 脂肪酸盐型， 马来酸盐型 硫醇盐型。 合成方法 首先是制备卤代烷基锡， 卤代烷基锡与NaOH作用生成氧代烷基锡， 再与羧酸或马来酸酐，硫醇等反应，生成有机稳定锡。 （1）格氏法： 以丁基氯化锡为例 副反应： 副反应： 再与月桂酸钠反应生成二月桂酸二丁基锡 (2) 直接法中的碘法 以二月桂酸二丁基锡为例 其中碘的回收： 上面的工艺中Bu2SnI2 直接水解，碘损失较多，改进工艺如下： (3)烷基铝法： (4)酯基锡的合成方法 例丙酸甲酯锡三氯化物 常用的有机锡稳定剂 常用的有机锡稳定剂 4 有机锡稳定剂的性能与用途： （1） 脂肪酸盐类（p107) （2） 马来酸盐类 (p108) （3） 硫酸盐类 (p108) 4.3.4 液体复合稳定剂 (p109) 4.3.5 有机辅助稳定剂 1 亚磷酸酯 2 环氧化物 3 多元醇 4 β－二酮化合物 5 含氮化合物 4.4 热稳定剂的发展趋势： 低毒，无毒方向。热稳定剂的首要解决的问题是降低毒性。 铅盐类稳定剂稳定效果好、价格低廉，仍大量用于廉价的PVC制品，但毒性很大，目前解决方案仅限于无尘化处理，但无法彻底消除铅污染，铅类要退出历史舞台，需要时间。 有机锡： 甲基锡类产品得到很大发展。 随着PVC制品加工生产规模的持续增长，造成的环境污染等问题，已经受到世界各国的密切重视，PVC热稳定剂无毒化是大势所趋。 钙/锌无毒热稳定剂可以解决其所造成的公害，也是国家相关部门推荐使用的热稳定剂，有极大发展空间。 稀土稳定剂：中国特色，发展势头强劲。 纯有机化合物：作为金属稳定剂替代物受到重视。