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analytical chemistry 电子越迁类型与紫外光吸收峰之间的关系； 发色团与助色团的类型； 各类化合物的紫外光谱； 紫外光谱的影响因素； 紫外光谱在有机化合物结构分析中的作用。 例如，黄色的四氯苯醌与无色的六甲基苯形成的深红色配合物。这种电荷转移光谱产生的实质在于芳香烃作为电子给体，四氯苯醌作为电子受体，当两者相互结合形成配合物时，给体最高能级的占有轨道中的电子吸收光能，跃迁到手提的空轨道，因此电荷转移跃迁也可视为配合物或分子内氧化还原过程，在无极配合物中这种跃迁很普遍，他的摩尔吸收系数一般较大，如果出现在可见光区，多呈较深颜色。 d—d跃迁跃迁概率较小, 定量分析价值不大,可用于配合物的结构研究 在气相中不仅振动吸收，连转动吸收的精细结构也很清晰；非极性溶剂低温时依稀可以看见转动吸收的边带，温度高时只有平滑的振动精细结构；极性溶剂中，振动的精细结构也消失了 苯胺在酸性溶液中接受H+成铵离子，失去n电子，使n??*带逐渐削弱，即胺基与苯环的共轭体系消失，吸收带紫移。 苯胺在酸性溶液中接受H+成铵离子，失去n电子，使n??*带逐渐削弱，即胺基与苯环的共轭体系消失，吸收带紫移。 苯酚在碱性溶液中失去H+成负氧离子，形成一对新的非键电子，增加了羟基与苯环的共轭效应，吸收谱带红移。 蒸馏水是较理想的溶剂，但对对数非极性有机化合物不适用；芳香族化合物，特别是多核芳香族在环己烷是溶剂较好。原因？ 谱图可保留精细结构。而在极性较强的溶剂中，精细结构会消失。 偶氮在360nm跃迁是一些化合物为黄色的原因 在气态或非极性溶剂中，苯及其许多同系物的B谱带有许多的精细结构，这是由于振动跃迁在基态电子上的跃迁上的叠加而引起的。在极性溶剂中，这些精细结构消失 2.1 紫外光谱的基本原理 2.1.2 常见光谱术语与谱带的分类 (2) 谱带分类 小结： R带 n→π* 弱吸收 K带 π→π*强吸收 共轭 B带 π→π*中吸收 E带 π→π*强吸收 苯环 2.1 紫外光谱的基本原理 2.1.2 常见光谱术语与谱带的分类 (2) 谱带分类 2.1 紫外光谱的基本原理 2.1.2 常见光谱术语与谱带的分类 (3) 溶剂效应 极性不同的溶剂可以 引起谱带形状的变化 气态样品的谱图可以显示出较清晰的精细结构 非极性溶剂中可以看到振动跃迁的精细结构 极性溶剂中由于溶剂和溶质的分子作用力增强，谱带的精细结构变得模糊，以致完全消失变成平滑的吸收带 2.1 紫外光谱的基本原理 2.1.2 常见光谱术语与谱带的分类 (3) 溶剂效应 溶剂的另一重要影响是可能改变最大吸收位置 这种影响对n-σ*、 n-?*、 ? -?*跃迁类型是不同的 由n-?*跃迁产生的吸收峰，随溶剂极性增加，形成 H 键的能力增加，发生蓝移 由?-?*跃迁产生的吸收峰，随溶剂极性增加，激发态比基态能量有更多的下降，发生红移 2.1 紫外光谱的基本原理 2.1.2 常见光谱术语与谱带的分类 (3) 溶剂效应 溶剂的另一重要影响是可能改变最大吸收位置 243 305 水 238 315 氯仿 230 329 环己烷 ?max/nm （ ? ??*跃迁） ?max/nm （ n??*跃迁） 溶剂 异丙烯基丙酮在不同溶剂中的?max 2.1 紫外光谱的基本原理 2.1.2 常见光谱术语与谱带的分类 (3) 溶剂效应 溶剂的酸碱性对紫外光谱的影响 苯胺在加酸后发生蓝移；苯酚加碱后发生红移 2.1 紫外光谱的基本原理 2.1.2 常见光谱术语与谱带的分类 (3) 溶剂效应 溶剂的酸碱性对紫外光谱的影响 2.2 紫外光谱仪 2.2.1 紫外分光光度计 2.2 紫外光谱仪 2.2.1 紫外分光光度计 光源 单色器 吸收池 检测器 信号指示系统 基本结构 2.2 紫外光谱仪 2.2.2 溶剂 紫外光谱的测定都是在稀溶液中进行，制备样品溶液的理想溶剂要求： 尽量选用低极性溶剂 能很好地溶解被测物，并且形成的溶液具有良好的化学和光化学稳定性 不容易燃烧且无毒 溶剂在样品的吸收光谱区无明显吸收 2.2 紫外光谱仪 2.2.2 溶剂 ＞235 1,2二氯乙烷 ＞265 四氯化碳 ＞270 二甲基甲酰胺 ＞260 甲酸甲酯 ＞330 丙酮 ＞210 乙腈 ＞305 吡啶 ＞235 二氯甲烷 ＞210 正己烷 ＞210 水 ＞210 95％乙醇 透明范围(nm)-截止波长 溶剂 常用溶剂的透明范围 ＞220 四氢呋喃 ＞280 苯 ＞210 正丁醇 ＞245 氯仿 ＞210 异丙醇 ＞210 庚烷 ＞215 甲醇 ＞230 二氧六环 ＞210