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第一章 酸碱化学 1.元素在周期表中的酸碱性 H2SO4为碱:H2SO4+ HClO4 ?? H3SO4? + ClO4? H2SO4为酸: H2SO4+ HNO3 ?? H2NO3?+HSO4? (硝化反应) 常用溶剂的分辨宽度 Lewis酸碱 (电子酸碱) 4. 软硬酸碱原理 * * 元素在周期表中的酸碱性 酸碱质子理论和酸碱概念的相对性 3. Lewis酸碱 4. 软硬酸碱 元素周期表中酸性和碱性元素的分布区域 第一过渡系金属的氧化态和酸性的关系 2. 酸碱概念的相对性 醋酸为碱: CH3COOH +H2SO4 ?? CH3COOH2?+ HSO4?醋酸为酸: CH3COOH + H2O ?? H3O? + CH3COO? 溶剂的拉平效应(leveling effect)HI+H2O ?? H3O++I?HBr+H2O ?? H3O++Br? HI和HBr均被拉平为H3O+,在水溶液中不能区分HI和HBr的强弱 NH2?+H2O ??NH3+OH?CH3?+H2O ??CH4+OH?在水溶液中不能区分NH2 ? 和CH3? 的强弱 水中 Ka 1的酸,都被水拉平;而pKa 14的共轭碱也被水拉平 pKa在0到14不能被拉平之间水的分辨宽度为14 液氨中2NH3?? NH?2 + NH4+ pK=33液氨的分辨宽度为33 A + : B ?? A : B 酸 碱 酸碱加合物 BCl3, BF3 PPh3, NH3 , RO2, RS2 酸 碱 Lewis酸碱的分子轨道示意图 AlCl3(Lewis 酸)作为傅氏烷基化反应的催化剂 (Hard and Soft Acids and Bases,HSAB) 用于Lewis 酸碱和 Br?nsted酸碱 对Al3+的配位能力 F? ? Cl? ? Br? ? I? 对Hg2+的配位能力 F? Cl? ? Br? ? I? 亲石元素:CaCO3, Li2CO3, CaF2, TiO2, ZrO2, 亲硫元素: As2S3 , HgS, Cu2S, Cd, Zn, Co, Fe, Sb, Bi *
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