负离子间的距离即rr-如何将这个半径之和数值划分为正.PPT

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负离子间的距离即rr-如何将这个半径之和数值划分为正

* 离子半径是一个非常有用但无确切定义的概念。因为电子在核外的分布是连续的,并无截然确定的界限。所以离子半径的数值也是与所处的特定条件(环境)有关的。实验结果直接给出的是晶胞参数和点阵型式等信息,通过这些信息可以推知正、负离子间的距离(即r++ r- )。如何将这个半径之和数值划分为正、负离子的半径,则需要一定的技巧。 10.2 离子半径 (1) 哥希密特半径(接触半径) 表10-3 一些 NaCl 型晶体的晶胞参数/pm 273(272.4) MnSe 273(272.5) MgSe 259(261.18) MnS 260(260.17) MgS 224(222.24) MnO 210(210.56) MgO (a/2) 晶体 (a/2) 晶体 正、负离子间的接触情况不外乎有如下三种图式,但正离子在空隙中滚动的型式是不稳定的。 八面体配位中正、负离子的接触情况 正负离子刚好接触。 a 不随 r+ 改变。 可以同时确定 r+ 和 r- 正离子较小,在空隙中滚动。 a 不随 r+ 改变。 不能确定 r+ 正离子较大,将负离子撑开。a 随 r+ 的增大而增大。 不能确定r+ 和 r- 分析表10-3中的数据,可以推断出: MgS → MnS 几乎不变 MnS应属(b) MgSe → MnSe 几乎不变 MnSe应属(b) MnS中: MnSe中: 再分析MgO 与 MnO,晶胞参数由420 pm 增大到448 pm,因此可以推断,MnO属于撑开型 (a) 利用各种 NaCl 型晶体的 a,经过反复精修拟合,得到80多种离子半径。 称为哥希密特半径 (数据表参见厦门大学《结构化学》p265)。 (2) 鲍林半径(晶体半径) Pauling认为:离子的半径的大小与有效核电荷成反比,与核外电子层数成正比。因此,上述分析可以表达为: 对于NaF,可以写出 结合

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