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第 16 卷 　第 6 期 大学化学 2001 年 12 月 自学之友 　　　一种推求双原子分子电子谱项的方法 张彩云 ( 山西师大化学系 　临汾 041004) 　　摘要 　本文在原子光谱项确定的基础上 ,提出了一种简洁、系统的推求双原子分子电子谱项 的方法。 　　与原子光谱相仿 ,分子的电子光谱是分子中的电子在两个电子谱项间跃迁引起的对电磁 波的吸收或辐射所产生的光谱。目前 , 虽然有一些双原子分子的谱项被确定[1 ] ,但对分子电 子谱项的确定并没有提供一种系统且易掌握的方法 ,本文借助于原子中 LS 耦合的方法 ,利用 分子轨道电子排布图来确定双原子分子的电子谱项。 1 　方法 ∧ ∧ 　　众所周知 ,氢原子具有球对称性 ,它的复波函数是M z 的本征函数 ,而其实波函数不是M z 的本征函数 ,H + 不再具有球对称性 ,但却具有分子轴对称性。H + 的分子轨道也有复波函数 2 2 + ∧ - 与实波函数之分 ,如以 Z 轴为键轴方向 ,则可证明 H2 的复波函数也应是M z = - i h φ的本 - 征函数 ,其轨道角动量在 Z 方向上的分量也有确定值 ,其大小也是 h 的整数倍。 - ( ) M z = m l h 　　　　m l = 0 , ±1 , ±2 , …… 1 　　如果其他方面的运动状态相同 ,仅 m l 的符号不同 ,则其能量相同 ,但是具有不同| m | 值 λ 的分子轨道能量是不同的 ,通常用 表示 m l 的绝对值。 λ ( ) = | m | 2 l 　　所以 ,具有不同能量的分子轨道可用 λ的大小来标志。分子轨道与参与组合的原子轨道 的关系如表 1 。 表 1 　分子轨道与参与组合的原子轨道的关系 MO m l λ AO σ 0 0 s 　p 0 　d0 　f 0 Π ±1 1 p ±1 　d ±1 　f ±1 δ ±2 2 d ±2 　　f