(农学)第九章 甾体类化合物.ppt

第九章 甾体及其苷类; ? ? ? ? ? ?  ; 羊毛甾醇;4、结构与分类;② C19 雄甾烷类 ;甲型 ;⑤ C24胆酸类: C17-戊酸;C27 胆甾烷 ;C29 谷甾烷; A/B B/C C/D 顺/反 反 顺/反 ;甾类成分在无水条件下遇强酸的颜色反应;第二节 甾体化合物;2、分布：激素 萝摩科植物;黄体酮;;;二、强心苷类（Cardiac glycosides）;;苷元构象;2、糖基部分:;糖的类型 a-OH糖 a -去氧糖 五碳醛糖 2、6-二去氧糖 六碳醛糖 　　2、6-二去氧糖甲醚 6-去氧糖 6-去氧糖甲醚;糖和苷元的连接方式　植物界存在的强心苷种类很多，以Ⅰ、Ⅱ型较多，Ⅲ型较少。 紫花洋地黄苷A和洋地黄毒苷均属Ⅰ型强心苷，真地吉他林为Ⅱ型强心苷，绿海葱苷则属Ⅲ型强心苷。 ;（三）结构与强心作用的关系 　　强心苷为心脏兴奋剂，主要作用是延长传导时间，兴奋心肌。其强心作用主要取决于苷元部分，但糖部分对强心苷的生理活性也有影响。 ;苷元结构与强心作用的关系 P268 1. 苷元甾体母核，具一定的构象：C/D环为顺式构象；C17-β-不饱和内酯环；若A/B环顺式的甲型强心苷元时， 需C3-β-OH。 毒性：乙型＞甲型 2. 苷元取代基：如C10-CH3 3. 糖部分： 毒性规律： 甲型：苷元＜单糖苷＞二糖苷＞三糖苷 乙型：苷元＞单糖苷＞二糖苷 单糖苷： 葡萄糖苷＞甲氧基糖苷＞6-去氧糖苷＞2，6-去氧糖苷;（四）强心苷的理化性质 ;3．脱水反应 强心苷用混合强酸（3～5%盐酸）水解时，苷元上羟基（C14-OH ，C5-OH更容易）与邻位上的氢脱去水分子的反应。属于水解反应的副反应，应注意避免。; 4．水解反应 水解法是研究强心苷组成的常用方法，分化学方法和生物方法两大类。 化学方法：酸水解、碱水解和乙酰解； 生物方法：酶水解。 强心苷的苷键水解难易因组成糖的不同而异，水解产物亦不同。 ; 4．水解反应 反应类型 反应条件 水解特点 用 途;强烈酸水解 3~5% HCl 延长加热时间 　 或???压 　　　 　 ;酸水解;氯化氢-丙酮法;水、36℃左 右、24 hr ;C、碱水解法　　 碱试剂可使强心苷分子中的酰基水解，内酯环裂开、△20(22)转位及苷元异构化等。 　 1. 酰基水解：苷元或糖上酰基　　 NaHCO3、KHCO3（?-去氧糖上的酰基） （弱碱） Ca(OH)2、Ba(OH)2（?-去氧糖、?-羟基糖上的酰基） 选择性地水解苷元或糖基上的酰基而不影响内酯环;C、碱水解法　　 2. 内酯环的水解（只针对甲型）P272  1）NaOH或KOH水溶液：内酯环开裂，酸化后闭环 2）NaOH或KOH醇溶液：内酯环开裂，酸化后不再有可逆变化。 甲型：双键转位，生成活性亚甲基，内酯环开裂 乙型：不发生双键转位，内酯环开裂，生成甲酯异构化苷 　;电子转移、双键移位 加成反应 皂化开环 甲型强心苷 C22活性亚甲基 内酯型异构化苷 开链型异构化苷 ;碱水解;D、乙酰解法　　 在研究强心苷的结构时，乙酰解常用来研究糖与糖之间的连接位置，如葡萄糖之间的1，6糖苷键很容易乙酰解，而1，4糖苷键较难乙酰解。;5. 显色反应按作用部位分： ;此类反应可以在试管内进行，也可以作为薄层层析和纸层析的显色剂 （1）Legal反应： 深红或蓝色 试剂:亚硝酰铁氰化钠和氢氧化钠醇溶液。　　 （2）Raymond反应： 紫红～蓝色 试剂:间二硝基苯和氢氧化钠醇溶液。