物理化学电子教案第六章94.ppt

物理化学电子教案—第六章;统计热力学的研究方法;统计热力学的基本任务;统计热力学的基本任务;定位体系和非定位体系;定位体系和非定位体系;独立粒子体系和相依粒子体系;独立粒子体系和相依粒子体系;统计体系的分类;统计体系的分类;统计热力学的基本假定;统计热力学的基本假定;6.2 Boltzmann 统计;定位体系的微态数;定位体系的微态数;定位体系的最概然分布;定位体系最概然分布;简并度（degeneration）;简并度（degeneration）;简并度（degeneration）;有简并度时定位体系的微态数;有简并度时定位体系的微态数;有简并度时定位体系的微态数;有简并度时定位体系的微态数;有简并度时定位体系的微态数;非定位体系的最概然分布;非定位体系的最概然分布;Boltzmann公式的其它形式;Boltzmann公式的其它形式;熵和亥氏自由能的表达式;熵和亥氏自由能的表达式;熵和亥氏自由能的表达式;熵和亥氏自由能的表达式;熵和亥氏自由能的表达式;6.3 配分函数;6.3 配分函数;6.3 配分函数;配分函数的分离;配分函数的分离;配分函数的分离;配分函数的分离;非定位体系配分函数与热力学函数的关系;非定位体系配分函数与热力学函数的关系;非定位体系配分函数与热力学函数的关系;非定位体系配分函数与热力学函数的关系;非定位体系配分函数与热力学函数的关系;定位体系配分函数与热力学函数的关系;定位体系配分函数与热力学函数的关系;定位体系配分函数与热力学函数的关系;6.4 各配分函数的计算;原子核配分函数;原子核配分函数;电子配分函数;电子配分函数;平动配分函数;平动配分函数;平动配分函数;平动配分函数;转动配分函数;转动配分函数;从转动惯量I求得 。除H2外，大多数分子的 很小， ，因此用积分号代替求和号，并令 ，代入后得：;转动配分函数;振动配分函数;振动配分函数;振动配分函数;振动配分函数;振动配分函数;6.5 配分函数对热力学函数的贡献;原子核配分函数的贡献;原子核配分函数的贡献;原子核配分函数的贡献;电子配分函数的贡献;电子配分函数的贡献;平动配分函数的贡献;平动配分函数的贡献;平动配分函数的贡献;平动配分函数的贡献;平动配分函数的贡献;平动配分函数的贡献;转动和振动配分函数的贡献;转动和振动配分函数的贡献;转动和振动配分函数的贡献;转动和振动配分函数的贡献;转动和振动配分函数的贡献;转动和振动配分函数的贡献;6.6 单原子理想气体热力学函数的计算;6.6 单原子理想气体热力学函数的计算;（1）Helmholtz自由能A;（1）Helmholtz自由能A;（2）熵;（3）热力学能;（4）定容热容;（5）化学势;（5）化学势;（5）化学势;（6）理想气体的状态方程;6.7 双原子理想气体热力学函数的计算;双原子分子的全配分函数;双原子分子的全配分函数; 在298.15 K和标准压力下，将1 mol O2(g)放在体积为V的容器中，已知电子基态的 ,基态能量 ,忽略电子激发态项的贡献。O2的核间距 。忽略 和 的贡献。;解： 这时，O2的全配分函数只有 ， 和 三项，分别计算如下，可以看出它们贡献的大小。;将k、h等常数代入，O2的对称数 ,得：;计算氧分子的;计算氧分子的; 利用Sackur-Tetrode公式计算，因为Nk=R, 所以：;计算氧分子的;计算氧分子的;BZF%J(M=26:akdnhrPvTzXC#GK-0`37^blfpjsQwUAYE$H*L+1~5;9 cmgqOuSyVBZF%J)N=26:akeohrPvTzXD#GK-0`4.7^blfpjtRwUAYE$I(L+1~5;9 dmgqOuSyWBZF%J)N@36:akeoisPvTzXD!HK-0`4.8 blfpjtRxUAYE$I(M=1~5;9 dnhqOuSyWC#F%J)N@37:akeoisQvTzXD!H*L-0`4.8 cmfpjtRxVBYE$I(M=25;9 dnhrOuSyWC#GJ)N@37^bkeoisQwUzXD!H*L+1`4.8 cmgpjtRxVBZF$I(M=26:9 dnhrPvSyWC#GK-N@37^bleoisQwUAYD!H*L+1~5.8 cmgqOtRxVBZF%J(M=26:a dnhrPvTzWC#GK-0`37^blfpisQwUAYE$H*L+1~5;8 cmgqOuSxVBZF%J)N=26:akenhrPvTzXD#GK-0`4.7^blfpjtQwUAYE$I(L+1~5;9 cmgqOuSyWBZF%J