沉淀平衡和沉淀滴定74.ppt

§7.1 沉淀溶解平衡和溶度积常数 §7.2 沉淀的生成和溶解 §7.3 沉淀滴定法 一、溶度积常数 二、溶度积常数的计算 一、溶度积规则 二、同离子效应和盐效应 三、分步沉淀和沉淀转化 四、沉淀溶解 一、概述 二、莫尔法（Mohr） 三、佛尔哈德法（Volhard） 四、法扬司法（Fajans） 五、 应用 一、概述 1、沉淀滴定对沉淀反应要求 * 沉淀的溶解度必需很小 * 反应迅速，按一定化学计量关系定量进行 * 有合适的方法指示终点 2、常用的沉淀滴定法：银量法 Ag+ + X- = AgX↓ 测定：Cl-，Br-，I-，SCN-，Ag+ 3、影响滴定突跃大小的因素 (1)原始浓度：浓度越大，突跃范围越大 如: AgNO3 滴定同浓度NaCl pAg 1.000 mol/L 6.4 – 3.3 0.1000 mol/L 5.4 – 4.3 * 摩尔法- Mohr method 指示剂 K2CrO4 * 佛尔哈德法-Volhard method 指示剂（NH4）Fe（SO4）2 * 法扬斯法-Fajans method 指示剂 ：吸附指示剂 NaCl标准溶液：基准物质直接配制 AgNO3 标准溶液：高纯度直接配制；标定用NaCl基准物质。 标定与测定方法相同，抵消方法系统误差。 用水不含Cl-，棕色瓶保存。 NH4SCN标准溶液 用已知浓度的AgNO3 标准溶液以佛尔哈德法直接滴定。 二、莫尔法（Mohr） 3、注意问题 (1) 指示剂的用量：5×10-3 mol/L K2CrO4的浓度太高，终点提前，结果偏低；K2CrO4的浓度太高，终点推迟，结果偏高。 (2) AgNO3 滴定同浓度NaCl TE% 0.1000 mol/L + 0.06% 0.0100 mol/L + 0.6% 4、滴定酸度 莫尔法最适pH范围：6.5~10.5。 若酸性大，则Ag2CrO4沉淀溶解。 Ag2CrO4 + H+ = 2Ag+ + HCrO4- 若碱性太强，产生Ag2O沉淀。 2Ag+ + 2OH- = 2Ag2O + H2O 若溶液中有铵盐存在时，防止Ag（NH3）2+产生， pH范围是6.5~7.2 5、干扰 与Ag+生成微溶性沉淀或络合物的阴离子：S2-、CO32-、PO43-、C2O42-等。 与CrO42-生成沉淀的阳离子：Ba2+、Pb2+。 大量有色金属离子如Cu2+、Co2+、Ni2+等干扰测定，预先除去。 高价金属离子如Al3+、Fe3+等在中性或弱碱性溶液中发生水解，干扰测定。 三、佛尔哈德法（Volhard） 2、返滴定法测定卤素离子 溶液HNO3介质中，首先加入一定量过量的AgNO3标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴定过量的AgNO3。滴定在HNO3介质中进行。本法的选择性较高，可测定 Cl-、Br- 、I-、SCN-、Ag+ 及有机卤化物 AgCl的溶解度比AgSCN大，终点后，SCN-将与AgCl发生置换反应，使AgCl沉淀转化为溶解度更小的AgSCN，产生误差。 四、法扬司法（Fajans）-吸附指示剂 吸附指示剂（adsorption indicator） 一类是酸性染料，如荧光黄及其衍生物，它们是有机弱酸，解离出指示剂阴离子；另一类是碱性染料，如甲基紫、罗丹明6G等，解离出指示剂阳离子。 AgCl | Cl- + FI- = AgCl | Ag·FI- 黄绿色（荧光） 粉红色 五、应用 混合离子的沉淀滴定 在沉淀滴定中，两种混合离子能否准确进行分别滴定，取决于两种沉淀的溶度积常数比值的大小。 天然水中氯含量的测定： 莫尔法和佛尔哈德法 银合金中银的测定： 佛尔哈德法 有机化合物中卤素的测定： 如粮食、有机氯农药，用佛尔哈德法。 C6H6Cl6 +3OH- = C6H6Cl3 +3Cl- + 3H2O 味精中氯化钠含量测定：莫尔法，不超过20% 谷氨酸钠大于95% 一级品 谷氨酸钠大于80% 二级品 可别滴定，但I-被 AgI吸附，有误差。 无法分别滴定。 1z-wt!p