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普通化学网络68
上页 下页 目录 返回 《普通化学》网络课件 授课教师 : 张 大 伟 单 位 : 化学教研室 第六章 沉淀—溶解反应 Chapter 6 Precipitation-dissolution Reaction 6.1 难溶电解质的溶度积 对难溶物来说, 在它的饱和溶液中存在多相离子平衡. 一定T 时: 溶解 溶解 AgCl(s) AgCl(aq) Ag+(aq) + Cl -(aq) 沉淀 沉淀 Ag+ Cl- 6.1.1 溶度积常数(solubility product constant ) 叫溶度积常数——沉淀-溶解达到平衡时,难溶电解质的各离子以方程式中的系数为幂的浓度的乘积。 KSP? 按规定将纯固体的浓度取1或常数,则 KSP? 沉淀-溶解平衡是当溶解和结晶速度相等时建立的平衡。是一种动态平衡。 溶解 沉淀 ] KSP? ? 式中省略了M和B的离子电荷 通式 ? 溶度积常数具有一般平衡常数的物理意义,即其大小仅决 定于难溶电解质的本质和温度变化,而与该难溶电解质的离子 浓度 无关。 对于具体的沉淀反应来说,当温度一定时,它表示在难 溶电解质的饱和溶液中,不论各有关离子的浓度变化如何,其 乘积应为常数。 一般可用溶解度的大小来衡量物质在水中溶解能力的大小. 物质 溶解度(g/100g水) ?易溶物 0.1 ?微溶物 0.01~0.1 ?难溶物 0.01 溶解度(s) 物质的溶解度(solubility)是指在一定温度和压力下,固液达到平衡状态时,饱和溶液里的物质浓度。常表示为 g · dm-3 或 mol · dm-3。 6.1.2 溶度积和溶解度的关系 nS mS AB型难溶电解质: Ksp?= (s/c?)2 A2B/AB2型难溶电解质:Ksp?= 4(s/c?)3 A3B/AB3 型难溶电解质: Ksp? (A3B)= 27(s/c?) 4 分子式 溶度积 溶解度/ AgBr AgI AgCl mol · dm-3 1.77×10 -10 Ag2CrO4 1.33×10 -5 5.35×10 -13 7.31×10 -7 8.51×10 -17 9.22×10 -9 1.12×10 -12 6.54×10 -5 经计算可知: 结论: (1)相同类型 大的 S 也大 减小 S 减小 ( 2 ) 不同类型的比较要通过计算说明. 溶度积和溶解度之间有什么关系? Solution ● 与溶解度概念应用范围不同, 只用来表示难溶电解 质的溶解程度。 ● 不受离子浓度的影响,而溶解度则受离子浓度,介 质酸度等影响。 ● 用 比较难溶电解质的溶解性能只能在相同类型化合 物之间进行,溶解度则比较直观。 必须指出: 1. 溶度积与溶解度的换算式不适用于溶液中易发生水解、聚合 配位等副反应的难溶电解质。 (如:ZnS,PbS) S2-+H2O HS-+OH- (不计二级水解) 结果:S2-浓度大大低于溶解度 2. 不适用易形成离子对(不能一步完全离解)的难溶电解质。 难溶电解质MX在水中存在下列平衡 MA(s) MA(aq) Mm+ + Xn- (未离解分子) (如CaSO4饱和溶液有40%以上是以离子[Ca2+.SO42-]存在) 298K时铬酸银Ag2CrO4的溶度积常数为2.0×10-12,求该温度下的溶解度。 Soluti
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