有机合成路线（第五章）.ppt

有机合成化学与路线设计 林建荣 第五章 有机合成化学与路线设计 练习： O Br 1、 2、 OH O OH O CO2C2H5 CO2Et + CH3MgBr + CO2C2H5 有机合成化学与路线设计 3、有己二酸合成 O R RMgBr + O CO2C2H5 C2H5OOC(CH2)4CO2C2H5 * * * * * 合成子与极性转换 有机合成化学与路线设计 这个实际上就是我们前面讨论过的合成子和合成等价物的问题，这里再作详细的讨论。 5. 合成子与极性转换 5.1. 关于合成子的基本理论 合成子是进行有机合成路线设计时， 经常用到的一种基本单位。 5.1.1 合成子的概念 1. 合成子是有机合成反应中的基本单位 合成反应： A- + B+ A B 负极性离子 电子供给者 正极性离子 电子接受者 产物分子 （中性） 这里A–和B+就称为合成子，是合成反应中的基本单位。除了离子外，自由基反应和周环反应中也有对应的合成子（后面讨论）。 有机合成化学与路线设计 2. 合成子的有效性 拆开一个有机分子时，有很多拆开的方法， 如： C6H 5 C CH C OCH3 CH2CH2 C OCH3 O O O 拆开有许多碎片。这些碎片在逆合成中，有些是有效的，有些是无效的，要作为合成子必须是有效的。 有机合成化学与路线设计 C6H5 C CH C OCH3 O O CH2CH C OCH3 O 只有 和 是有效的。 C6H5 C CH2 C OCH3 O O O CH2 CHCOCH3 如上述中： C6H5 C CH C OCH3 CH2CH 2 C OCH3 O O O  对应的等价物： 和 ，通过麦克尔反应可以合成产物。 3. 合成子是否一定实际存在 合成子是一个认为的、概念化了的名词，并不一定实际存在，它区别于实际存在的起反应的离子、自由基或分子。要有对应的等价物。 有机合成化学与路线设计 5.1.2 合成子的极性转换 就是合成子通过极性转换后得实际存在的等价物。 如： R X RMgX 极性转换 + + CH 3 C O O CH3 C O + O 麦克尔反应 不合理的合成子（前面我们没有提到过） 合理的是 CH 3 C O 有机合成化学与路线设计 通过极性转换： R C X O A与B R C X OA B R C OA B + X R C OA B + O H+ R C OA B O H+ H2O R C O O 合成： （这里 是较麻烦的合成子） CH 3 C O 有机合成化学与路线设计 前面所列是一些常用的合成子及对应的等价物，有特别的合成子及对应的等价物本章里还有。 上述中，A用 。B用―CN CH CH3 OC2H5 CH3CH O + HCN OH CN CH3 CH + C2H5OCH CH2 O CH CH3 OC2H5 CN CH3 CH 在碱作用下生成C- CH3CHO HCN C2H5OCH CH2 烯醇醚 LiNR2(碱) O H3+O TM 合成： 有机合成化学与路线设计 5.1.3 合成子与稳定性 拆开后的合成子，有的合成稳定，有的不稳定。要找到对应的等价物才能有稳定性。 如： R’ R C OH CN R’ R C O + CN (稳定) R’ R C OH C2H5 R’ R C O (不稳定) + C2H5 用对应的等价物就稳定了：C2H5MgBr 有机合成化学与路线设计 5.