[医药卫生]第十五章_质谱法.ppt

* 解：1) 质谱 M = 150 查Beynon表，可知分子式为： C9H10O2 * 2) 计算不饱和度 ? =1+9+1/2×(-10)=5 分子中可能有苯环、一个双键 UV谱 指示有苯环 * 4) IR谱 1745 cm-1 强： 1225 cm-1 强： 3100-3000 cm-1 弱 1600-1450 cm-1 两个弱带 749 cm-1 强 697 cm-1 强 单取代苯 * * ? 含不饱和杂原子 * ? 烯烃(烯丙断裂) ? 烷基苯(苄基断裂) 2) β断裂 α碳原子和β碳原子之间的键的断裂 * 3) σ断裂 较易发生 * 4 重排离子 麦氏重排 * 5 亚稳离子 离子源 亚稳离子 m1 m2 m* m/e * 二 常见有机化合物的质谱 （一）烃类 ?正构烷烃：每隔14个质量单位出峰 正癸烷质谱图 CnH2n+1离子系列 * ?支链烷烃：支链取代位置裂解 3-乙基己烷质谱图 29 43 85 71 * ?芳烃 基峰 * 扩环 麦氏重排 * （二）醇和酚 ?醇 (M-18)+ (M-1)+ * * ?酚 * 麦氏重排 （三）醛和酮 * （四）酯和酸 麦氏重排 * 第十五章质谱法 一、分子式确定 二、化合物结构鉴定 第三节 质谱分析法 * 1 分子量的确定 ? 分子离子峰一般是质谱图中质荷比最大的峰 ? 分子离子峰应具有合理的质量丢失 不可能出现(M-4～14)+及(M-20～25)+离子峰 ? 质量数应符合氮规则 氮原子个数 { 奇数：分子量为奇数 偶数：分子量为偶数 * 2 分子式的确定 ? 高分辨质谱法 ? 同位素丰度法 * 3 分子结构的确定 1) 谱图解释的一般方法 由质谱的高质量端确定分子离子峰，求出分子量。 采用高分辨质谱法或同位素丰度法，求出分子式。 计算不饱和度 * 研究高质量端离子峰, 确定化合物中的取代基 M－15(CH3); M－16(O, NH2); M－17(OH, NH3); M－18(H2O); M－19(F); M－26(C2H2); M－27(HCN, C2H3); M－28(CO, C2H4); M－29(CHO, C2H5); M－30(NO); M－31(CH2OH, OCH3); M－32(S, CH3OH) M－35(Cl); M－42(CH2CO, CH2N2) M－43(CH3CO, C3H7); M－44(CO2, CS2) * 研究低质量端离子峰，寻找化合物的特征离子或特征离子系列，推测化合物类型。 由以上研究结果，提出化合物的结构单元或可能的结构。 验证所得结果。 质谱断裂规律；标准质谱图 * 例1：推测化合物C8H8O2的结构。 2) 谱图分析举例 * 1. 计算不饱和度 ? =1+8+1/2×(-8)=5 分子中可能有苯环、一个双键 2. 质谱中无m/z为91的峰，说明不是烷基取代苯 ; C2H3O2 * 可能的结构： (A) (B) (C) (D) * (A) 3. 质谱验证 (B) 105 105 * (C) 得不到m/z为105的碎片离子，可排除。 (D) * 或 (A) (B) 4. 结论 C8H8O2的结构是 * §15-4 有机波谱综合解释 1. 质谱(MS)：确定分子量、分子式 4. 红外光谱(IR)：官能团类型 5. 核磁共振氢谱(1H-NMR)：质子类型(具有哪些种类的含氢官能团)；氢分布(各种官能团中含氢的数目)；氢核间的关系 3. 紫外光谱(UV)：是否具有共轭基团，是芳香族还是脂肪族化合物。 6. 质谱(MS)：验证所推测的未知物结构的正确性 2. 计算不饱和度，推测化合物的大致类型 * 例2: 某未知化合物的四谱数据如下，试推测其结构式。 λmax乙醇 268 264 262 257 252 248 243 εmax 101 158 147 194 153 109 78 紫外光谱 * 红外光谱 核磁共振 * 质谱 M+ * 150 M+1 M+2 ① C7H10N4 ② C8H8NO2 ③ C8H10N2O ④ C8H12N3 ⑤ C9H10O2 ⑥ C9H12NO ⑦ C9H14N2 9.25 9.23 9.61 9.98 9.96 10.