[医药卫生]北大有机课件 酚-药学.ppt

（七）Kolbe-Schmitt反应： 机理： * 酚 一、结构、分类和命名 苯酚分子中的p-π共轭示意图 Phenol p-π共轭的结果： (1)使氧原子上的p电子云向苯环转移，其电子云密度相对降低，使O-H键易离解断裂，给出质子，从而显酸性； (2)使苯环上电子云密度相对升高，有利于苯环上进行亲电取代反应，且-OH是邻、对位定位基，强致活基团; （3）使C-O键难断裂，-OH不会被取代，或被消除。 ? 简单酚的命名，通常以酚为母体，若有取代基，则以阿拉伯数字或邻、间、对(o-、m-、p-)标明其位置，并采取最小编号原则。对于复杂酚的命名，也可将酚羟基作为取代基来命名。有些酚类化合物习惯用俗名(括号内的名称)。 α-萘酚 β-萘酚 邻-甲苯酚 间-甲苯酚 对-甲苯酚 甲酚（甲苯酚三种异构体的混合物）的皂溶液俗称来苏儿 (Lysol)，也称煤酚皂液。临床上用作消毒剂， 2.5%的煤酚皂液，30min可杀灭结核杆菌。 二、物理性质 酚类与醇一样能形成分子间氢键，也能与水分子之间形成氢键。酚类化合物室温下大多数为结晶性固体，少数烷基酚(如甲酚)为高沸点的液体，并且沸点高于分子质量相近的芳香烃；酚类化合物在水中有一定溶解度，并且随着分子中羟基数目的增多，溶解度不断增大。酚类化合物一般可溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂。 比较：甲基酚三个异构体在水中溶解度几乎相同； 硝基酚三个异构体在水中溶解度有显著差别。 ？ 分子内氢键 三、化学性质 (一） 酸性与成盐 由于p-?共轭效应，使得酚氧负离子的电荷得以分散。 酚羟基的反应 苯酚为何具有酸性？对比苯酚和苯酚盐的共振式可说明问题： 从两组共振式看出，共振对苯酚盐负离子的稳定作用比对酚的稳定作用更强，所以酚体现出酸性。 苯酚分子中酚羟基氧与苯环形成p-π共轭体系，使O-H键极性增大，易给出质子，生成的苯氧负离子因其负电荷可以分散到整个苯环上，所以比较稳定。 苯酚的酸性(pKao＝9.89)比碳酸(pKao＝6.35)弱，向苯酚钠溶液中通入二氧化碳，苯酚就游离出来。 酸性 Pka 3-5 6.37 9.96 17 酚上取代基的影响： 吸电子基团使酸性增加 给电子基团使酸性下降 Pka 7.16 4.00 0.71 Pka 9.96 10.01 9.38 问题：1)为什么 能溶于NaHCO3溶液？ 2)怎样除去 中少量 ？ 3) 现有对硝基甲苯、对甲基苯酚的混合物，利用酸性如何将它们分离? 4) 试将下列化合物按酸性由强到弱排列： (二) 氧化反应 对苯醌 p-benzeoquinone （三） 颜色反应 具有烯醇式结构的化合物都可与三氯化铁水溶液发生显色反应。 6C6H5OH + FeCl3 ? H3[Fe(C6H5O)6] + 3HCl 蓝紫色 有颜色反应 (四）成醚及Claisen重排 机理： 思考： 脂肪乙烯基烯丙基醚的重排： 思考： （五）成酚酯及Fries重排： 机理： (六）Reimer-Timann反应： 机理：