吉林大学有机化学课件烯烃2.ppt

§4 烯 烃 2. 几何异构 ? A．? 产生条件 a．? 分子中有阻碍旋转的因素 b．? 被阻碍旋转的碳原子上连有不同基团 ? 总结 —— 异构体的分类 B．? 几何异构的标识 a. 顺反命名法 相同基团在同侧时称为顺(cis)； 在异侧时称为反(trans); C1的两个基团与C2的两个基团相同时, 常使用该命名法. b. Z/E标识法 (普遍适用) 含不同基团时，先按定序规则排大小， 两个大的在同侧时为Z，异侧为E 注意：顺反命名和Z/E命名的区别 顺反 两碳原子上基团相同 Z/E 各种均可，与R/S对应 §4.2 烯烃的命名 1.习惯命名法 ?2. ? 系统命名法 a．?选含双键的最长碳链为主链； b．?从双键最近处编号； c．?双键位置写在母体化合物命名前加‘－’； 取代基写在更前面； d．?如有几何异构，在最前面用Z，E标识。 §4.3物理性质 与烷烃类似，但Z与E的物理性质不同 ? §4.4化学性质I——亲电加成 1.与卤素反应——立体选择 ? B. 反应机理——正碳离子机理 总结：a．经历三员环状溴翁离子， Cl不易形成翁离子 b．?反式共平面加成 c．?能量 C. 反应中的立体化学——立体选择性 立体选择性反应： 一定构型的反应物经反应后生成一种优势构型的产物（包括对映体） 说明反应中几种可能的立体过程中有一种是优势的。 卤素加成立体化学： 反式共平面加成 ?D. 反应实例 烯烃活性: 烷基及推电子基团取代多的烯烃活性高 R2C=CR2 R2C=CHR RHC=CHR RCH=CH2 CH2=CH2 CH2=CHCl ?E. 烯丙位溴代——自由基机理 a. 反应事实 ?b. ? 烯丙基位及苄基位专用溴代试剂——NBS N-溴代丁二酰亚胺 2.与HX反应 与HBr加成时的过氧化物效应 －反马氏规则 3.与H2SO4反应－间接水合制醇 1、需用浓硫酸 2、遵循马氏规则 3、用于制备醇 4.与H2O反应－直接水合制醇 1、Cat.= H3PO4 , H2SO4 , 分子筛 2、遵循马氏规则 3、用于制备醇 5.与卤素+H2O反应 6.硼氢化－氧化反应 7.羟汞化－脱汞反应 8.与卡宾反应 A、卡宾的结构 a.单线态卡宾 : CH2 C带有6个电子; C sp2杂化 b.三线态卡宾 ·CH2· C带有6个电子; C sp杂化 B、单线态卡宾的加成——立体专一 立体专一反应: 从一种立体有别化合物出发得到另一种立体有别化合物(包括一对对映体), 称为立体专一反应。 协同反应: 不经任何中间体的反应称为协同反应。 C、三线态卡宾的加成 立体选择性反应: 从立体有别化合物能够得到几种立体有别化合物时,有一种占优势则称该反应为立体选择性反应。 D. 产生卡宾的条件及卡宾衍生物 9.烯烃二聚及烷基化反应 A、反应实例： B、反应机理： a, 二聚： b, 烷基化： C、碳正离子可进行的反应： a, 与亲核试剂反应： b, 作为亲电试剂参与反应： c, 脱去质子氢成为烯烃： d, 拔取负氢成为烷烃—拔氢反应： e, 重排成为更稳定的碳正离子： §4.5 化学性质II —— 催化加氢 ? B. 均相催化剂 [(C6H5)3P]RhCl 金属有机化合物 ? C. 反应特点 a. 顺式加成 b. 取代基少 ? 空间阻碍小 ? 加氢速度快 ? 2. 氢化热与烯烃稳定性 ?A. 氢化热 氢化热: 1 mol不饱和化合物加氢生成饱和 化合物所放出的热量为氢化热。 ?B. 烯烃稳定性 §4.6 化学性质III —— 氧化反应 1.过氧酸氧化 ?A. 反应机理 C.环氧化合物水解反应 酸性介质水解 碱性介质水解 ?2.碱性KMnO4氧化 ? B.特点 a.制备连二醇;顺式加成 b.低温下反应,不易控制; c. OsO4效果好,但很昂贵。 3.臭氧氧化 ? B.特点 a.产率高,易操作; b.测定双键位置; c.工业合成醛酮。 ? ?4.酸性KMnO4氧化 总结 §4.7 化学性质IV—— 聚合反应 1、自由基聚合 2、阳离子聚合 3、阴离子