吉林大学有机化学课件卤代烃.ppt

2. 与Cu的反应 乌尔曼反应 3.与Mg的反应 A.格氏试剂的制备： B.格氏试剂的反应： a.与活泼氢的反应 b. 与CO2或O2的反应 c. 与活泼卤代烃的偶联反应 d. 与醛或酮的加成反应---合成醇 返回 8.6 化学性质V --- 还原反应 返回 总结 1.伯卤代烃易发生取代反应，叔卤代烃易发生消除反应； 2.一级卤代烃，烯丙基(苄基)卤代烃按照SN2机理；三级卤代烃，烯丙基(苄基)卤代烃按照SN1机理； 3. SN2构型反转；SN1外消旋化； 4.格氏试剂用于合成各种醇。 2007年10月 §8 .卤代烃 8.1 卤代烃的分类及命名 8.2 化学性质I --- 亲核取代反应 8.3 化学性质II--- 亲核取代反应机理 8.4 化学性质III - 消除反应 8.5 化学性质IV -- 与金属反应 8.6 化学性质V -- 还原反应 8.7 总结 8.1 卤代烃的分类及命名 1、分类： A.按含卤原子的个数分类 a.单卤代 b.多卤代 B.按卤原子所连的碳分类 a. 1°（伯）卤代烷 b. 2°（仲）卤代烷 c. 3°（叔）卤代烷 2、命名： B. 系统(IUPAC)命名法： 返回 8.2 化学性质I --- 亲核取代反应 1、亲核取代反应 A. 水解反应 B. 醇解反应 C. 酸解反应 D. 氨解反应 E. 氰解反应 返回 A. 水解反应 返回 B.醇解反应 Willimenson法合成醚 返回 C.酸解反应 返回 D.氨（胺）解反应 1o 胺 2° 胺 3°胺 季胺盐 返回 E.氰解反应 返回 8.3 化学性质II---亲核取代反应机理 动力学研究 A ? ? 反应速率 ν=k[CH3Br][OH-] a.反应速率同时与两反应物浓度有关 b.双分子亲核取代机理，SN2 B ? 反应速率 ν=k[(CH3)3CBr] a.反应速率同时仅与反应物(CH3)3CBr浓度有关 b.单分子亲核取代机理，SN1 SN2反应历程 SN2反应特点： a.亲核试剂沿C-X键轴背面进攻，然 后再断裂C-X键； b.过渡态有五个基团，中心原子由 sp3杂化转化为sp2杂化；排斥力加 大，空间影响显著； c.?反应后构型发生翻转； d.亲核试剂的亲核性强对反应有利。 ? SN2反应立体化学: 构型翻转 SN1反应历程 SN1反应特点： a. C-X键首先断裂形成碳正离子； b.过渡态为平面结构，中心原子 由sp3杂化转化为sp2杂化； c.?亲核试剂可以从碳正离子两侧与 之结合,生成等量的对映体，即发生消旋化 d. 与亲核试剂的亲核能力无关。? SN1反应立体化学: 外消旋化 返回 8.4 化学性质III--消除反应 A,消除反应取向 Saytzerff规则：生成取代较多的烯烃 Hoffmann规则：生成取代较少的烯烃 B,消除反应机理及立体化学 1、消除反应机理 E1:消除反应(E)遵循一级反应动力学 E2机理:遵循二级反应动力学 2, E2消除反应立体化学 立体化学：反式共平面消除！ 在稳定的构象中消除反式共平面的HX 3, SN1及E1反应中正碳离子的重排 R3C- R2N- RO- F- NH2- OH- F- 亲核性 碱 性 碱 性 亲核性 F- Cl- Br- I- 试剂的亲核性和碱性 返回 8.5 化学性质IV---与金属的反应 1. 与Na的反应 A. Wurtz反应： B. Wurtz-Fittig反应：