[材料科学]2012级 chapter4电离平衡及沉淀--溶解平衡.ppt

Similarly NH4+ ④ or 的 大小 可 用来 判断 一元 弱酸 或 一元 弱碱 能否 直接 准确 滴定 条件: 若 or 则 该 酸 或 碱 可 直接 被 准确 滴定. 若 or 则 该 酸 或 碱 难以 直接 被 准确 滴定. HCN, H3BO3, NH4+　 难以 直接 被 准确 滴定. 工业上和实验室铵盐的测定采用间接法即蒸馏法 2. of Relationship of weak acids or of weak base with degree (α) ionization HX(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + X-(aq) Equilibrium ca(1-α) caα caα so Discuss: if α ≤ 5% 1-α ≈ 1 then 此式 表明: 同一 弱 电解 质 α 与其 初始 浓度 的 平方 根 成 反比; 不同 弱 电解 质 同一 浓度 α 与其 的 平方 根 成 正比 稀释 定律. Law of Dilution 3. Applications of or HX(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + X-(aq) Equilibrium ca-x x x Deduce a Formula: general formula Discuss: if α ≤ 5% ≥ 400 then simplest formula Same Argument for Weak Monobases Discuss: if α ≤ 5% ≥ 400 then simplest formula Sample Exercise 4-1 计算 1.0×10-5 mol.dm-3 CH3COOH 溶液 的 pH 值 及 α Solution: because 400 不能 采用 最简 式 计算 . 若 采用 最简 式, 显然 计算 结果 不 合理. 因此 采用 一般 式: pH = 5.15 = 71% Sample Exercise 4-2 0.20 的 CH3COOH 溶液 与 0.20 CH3COONa 溶液 等 体积 混合, 求 溶液 的 pH 值 和 α Solution: CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO- concentration initial 0.10 0 0.10 equilibrium concentration 0.10 - x x 0.10 + x ≈ 0.10 ≈ 0.10 according to [H3O+] = = 1.75×10-5 pH = 4.75 α = 0.0175% 计算结果说明了什么？在CH3COOH溶液中加入CH3COO-,其α由CH3COO-的浓度增大,使其电离平衡逆向移动,从而降低CH3COOH的α.这就是著名的同离子效应. 4. 同 离子 效应 和 盐 效应 Common Ion Effect and Salt Effect CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO- CH3COONa CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO- Na+(aq) + CH3COO- left shift Common Ion Effect: 弱 电解 质 的 溶液 中, 加入 与其 含有 相同 离子 的 易溶 强 电解 质, 从而 使 弱 电解 质 电离 度 降低 的 现象. 或者认为一对酸碱共轭对的存在相互抑制各自的电离，从而使各自电离度降低的现象. Salt Effect: 弱 电解 质 的 溶液 中, 加入 与其 含有 不同 离子 的 易溶 强 电解 质, 从而 使 弱 电解 质 电离 度 略为 增大 现象. 的 盐效应主要是由于离子互吸作用导致形成易溶性离子缔合对，这是强电解质溶液理论所研究的内容. 同离子效应使弱电解质的α降低，盐效应使其增大，二者同时发生，但同离子效应要比盐效应的影响大的多 . Review: General Formula for if ≥ 400 then Simplest Formula HA or BOH otherwise H2CO3、 H2S、 H2C2O4、 H3PO4 etc Fe(H2O)63+、 Al(H2O)63+、 Cr(H2O)63+ 二、 多元 弱酸 的 电离 平衡 The Dissociation of Weak Polyacids Weak Polyacids: etc