[文学研究]第七章 炔烃和二烯烃 教学要求.ppt

用较弱的碱在较低温度下反应，得乙烯式卤代烃。 90% ③C≡C在中间时，强碱作用下移至链端，所以此法主要用于 RC≡CH 型的制备 ④由于醇脱水得烯，烯加卤素得邻二卤代烷，所以可从烯或醇制炔 7.3.2 炔烃的烷基化 （是一种增长碳链的方法） ① 炔（乙炔、 RC≡CH ）→ 炔化钠（或锂） （前面讲过） 试剂： NaNH2（或RLi）/ 液NH3 （或Et2O、THF） ② RC≡C- Na + （Li） + R’X —→ RC≡CR’ （作为亲核试剂） ③局限： A、 R’X只能为1° （因RC≡C-碱性强，使2°、3° R’X脱HX） B、位阻大的1°R’X，仍易脱HX 例： 亲核试剂 § 7.4 乙 炔 （自学） § 7.5 共轭作用 7.5.1 π-π共轭 1、二烯的分类： 根据两个双键排列方式不同，分为三类 ①孤立二烯烃 ②共轭二烯烃 ③累积二烯烃（后面讲） 2、由氢化热（表7.2）看稳定性等 共轭二烯较孤立二烯稳定 3、共轭二烯的稳定性与其特殊结构有关 ①分子轨道理论 ②共轭作用：能量降低，稳定性提高 结果：稳定； 趋于平均化。 本质：电子离域 ③共轭体系： π-π共轭 Π4 4 7.5.2 由三个碳原子组成的共轭体系（p -π共轭） 1、分为三类： ①烯丙基正离子 ②烯丙基自由基 ③烯丙基负离子 2、由于p -π共轭，稳定性↑ 3、正、负电荷或未成对电子不平均、不集中，而主要分布在两端碳原子上 Π3 4 Π3 2 Π3 3 7.5.3 烯丙式卤代烃 定义：P167 1、制法： ①烯的 ? - H卤代（自由基反应） ②与烯的加成竞争 选择适当条件，可控制产物为 ? - 取代： A、X2 / h v（或△） （[X2] ↓，加成受抑制） B、NBS / CCl4 / △ （或h v 、过氧化物） C、丙烯的高温氯化 Cl2 / 500℃ （气相下离子型亲电加成受抑制） ③NBS：N – 溴代丁二酰亚胺 A、需用少溶NBS的溶剂，如CCl4 B、产生少量的Br2 2、反应： ①亲核取代易（如与H2O，只用Na2CO3 ） A、不同类型卤代烃的SN2反应速度次序：P170 B、 SN1反应活性也大（碳正离子稳定性次序，P170） ②（CH3）2C（Cl）CH=CH2 与 （CH3）2C = CHCH2 Cl 水解产物相同（P169） 因它们具有相同的活性中间体（碳正离子） * * 第七章 炔烃和二烯烃 教学要求： 1、掌握炔烃的结构（sp杂化） 、异构、命名及化学性质。 2、掌握共轭作用。 3、掌握共轭二烯烃的结构、化学性质。 4、熟悉炔烃及的共轭二烯烃制法。 ①定义： 炔烃：分子中含有碳碳叁键的烃。 二烯烃：分子中含有两个碳碳双键的烃。 ② 通式： C n H 2n-2 ③不饱和度：2 单炔烃与二烯烃互为构造异构体。 ④官能团： 炔烃：碳碳叁键 C≡C 共轭二烯烃：共轭双键 C = C—C=C 两个π轨道互相垂直， π电子云是以C—C键为轴对称分布的。 C为 sp 杂化 线型分子 § 7.1 炔烃的结构、异构和物理性质 7.1.1 炔烃的结构 （sp杂化） ①乙炔：为直线型分子 ②丙炔：C—C单键键长较丙烯中的C—C单键短（s成分较多） ③环炔：最小为环壬炔 大 ↓ 小 碳上氢的酸性 大 ↓ 小 轨道电负性 小 ↓ 大 成键能力 低 ↓ 高 能量 ? 多 1/3 ↓ ? 少 s成分 180° 直线型 sp 120° 平面正三角形 sp2 109.5° 正四面体 sp3 轴夹角 构型 杂化状态 比较碳原子的三种杂化方式 7.1.2 炔烃的异构和命名 ①异构： 构造异构 （无顺反异构）