日本厚生省农药一齐分析法-GCMS农药等同时检测方法农产品）.doc

GC/MS 农药等同时检测方法（农产品） １．分析目标化合物 参照附表。 ２．仪器设备 气相色谱-质谱仪（GC/MS）。 ３．试剂 除下所试剂外，使用附录2所列试剂。 0.5 mol/L磷酸缓冲液（pＨ7.0）：称取52.7g磷酸氢二钾（K2HPO4）和30.2ｇ磷酸二氢钾（KH2PO4），加约500 mL水溶解，用１mol/L氢氧化钠或１mol/L盐酸调整pＨ7.0后，加水至１L。 各种农药等标准品：标明了各种农药等的纯度。 ４．试验溶液的制备 1）提取方法 ① 谷类、豆类和种子类 10.0ｇ试样，加20mL水，放置15分钟。 加50mL乙腈，均质后，抽滤。收取滤纸上的残留物再加20mL乙腈，均质后，抽滤。合并所得的滤液，加入乙腈准确至100mL。 取20mL提取液，加入10g氯化钠和20mL 0.5mol/L磷酸缓冲液（pＨ7.0），振摇10分钟。静置后，弃去分离的水层。 十八烷基甲硅烷基化硅胶小柱（1000mg）中注入10mL乙腈，弃去流出液。柱中注入上述乙腈层，再注入2mL乙腈，收集全部流出液，加无水硫酸钠脱水，滤去无水硫酸钠后，滤液在40℃以下浓缩，除去溶剂。残留物中加2mL乙腈：甲苯（3：1）混合溶液溶解。 ② 水果、蔬菜、草本植物、茶和啤酒花 水果、蔬菜和草本植物：称取20.0g样品。茶和啤酒花：称取5.00ｇ样品。加20mL水，放置15分钟。 加入50mL乙腈，均质后，抽滤。收取滤纸上的残留物再加20mL乙腈，均质后，抽滤。合并所得的滤液，加入乙腈准确至100mL。 取20mL提出液，加入10g氯化钠和20mL 0.5mol/L磷酸缓冲液（pＨ7.0），振摇10分钟。静置后，弃去分离的水层。乙腈层加入无水硫酸钠脱水，滤去无水硫酸钠后的滤液在40℃以下浓缩，除去溶剂。残留物加2mL乙腈：甲苯（3：1）混合溶液溶解。 2）净化方法 石墨碳/酰胺丙基甲硅烷基化硅胶（500mg/500mg）小柱中注入10mL乙腈：甲苯（3：1）混合溶液，弃去流出液。柱中注入1）所得溶液后，注入20mL乙腈：甲苯（3：1）混合溶液，全部流出液在40℃以下浓缩至1mL以下。加入10mL丙酮在40℃以下浓缩至1mL以下，再加5mL丙酮浓缩，除去溶剂。残留物溶解在丙酮：正己烷（1：1）混合溶液中，准确至1mL作为试验溶液。 ５．标准曲线的制作 各种农药等标准品分别配成丙酮溶液，将它们混合后，配成数个含各农药等在适当浓度范围的丙酮：正己烷（1：1）混合溶液。分别取2μL注入GC/MS，以峰高法或峰面积法制作标准曲线。 ６．定量 注入 2μL 试验溶液于 GC/MS 中，根据5的标准曲线，求得各农药等的含量。 ７．确证试验 GC/MS确证。 ８．测定条件 GC/MS 柱：5％苯基-甲基硅酮柱，内径0.25mm、长30ｍ、膜厚0.25μm。 柱温：50℃（1分钟）-25℃/分钟-125℃（0分钟）-10℃/分钟-300℃（10分钟）。 进样器温度：250℃。 载气：氦气。 离子方式（电压）：EI（70eV）。 主离子（m/z）：参照附表。 保留时间的标准：参照附表。 ９．定量限 参照附表。同时，附表列出了测定限（ng）的例子。 10．注意事项 2）注意点 ① 附表是将适用于本方法的化合物按照五十音符順序表示的。规定的品种中，如有不适用本方法的代谢物等的化合物时，应注意。同时，将保留时间不同的异构体，在化合物名称栏分别列出。另外，测定分析中生成的分解物时，在“分解物”表中标记。 ② 本试验方法不能保证同时进行测定附表中所列的所有化合物。由于化合物之间的相互作用而分解及测定的干扰，可预先对分析目标化合物合并成组，并有必要验证这些点。 ③ 仪器设备可以使用气相色谱串联质谱仪（GC/MS/MS）。 ④ 配制磷酸缓冲液时，可以使用钠盐。 ⑤ 乙腈提取液中加入的氯化钠（10g）过多时，可适当减少，加入足够饱和的量即可。 ⑥ 浓缩、除去溶剂操作，用氮气气流平稳进行。 ⑦ 为了获得准确的测定结果，必要时采用基质添加标准溶液或使用标准加入法。 ⑧ 定量限因使用的仪器设备、试验溶液的浓缩倍数和试验溶液的进样量而异，必要时研究最适合的条件。 ⑨ 茶末以外的茶，测定下列农药时，采用另外规定的细分试验方法进行测定。 六六六、滴滴涕、氟丙菊酯、吡虫清、恶唑磷、亚胺唑、醚菊酯、异狄氏剂、毒死蜱、氟唑虫清、三氯杀螨醇、三氟氯氰菊酯、苯醚甲环唑、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、乐果、二嗪农(磷)、狄氏剂、四克利、吡螨胺、溴氰菊酯及四溴菊酯、氟乐灵、对硫磷、甲基对硫磷、苄螨醚、联苯菊酯、吡唑硫磷、哒螨灵、啶斑肟、甲基嘧啶磷、除虫菊酯、杀螟硫磷、稻丰散、氰戊菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、丙硫磷、丙环唑、氯菊酯、伏杀硫磷、腈菌唑 ⑩ 茶末以外的茶，当测定下表第１栏的农药时，可以采用表中