第八章 碳卤键的化学.ppt

第八章 碳卤键的化学;8.1 碳卤键的性质 ;8.2 卤代烷的制法1. 烷烃的卤代（自由基取代反应）;2. 不饱和烃与卤化氢或卤素的加成;3. 从醇制备（亲核取代反应）工业上和实验室里常用的方法。（1）醇与氢卤酸作用;（2）醇与卤化磷作用;醇;8.3.2 亲核取代反应机理根据卤代烃亲核取代反应实验的观察，可以发现有两种不同的现象。;对上述实验现象的详细解释，既反应机理，也是产生上述现象的内在原因。;特点：（1）双分子反应；（2）反应一步完成，没有碳正离子生成，旧键的断裂和新键的形成同时进行。;8.3.3 影响亲核取代反应机制的因素SN1历程和SN2历程是同时发生且相互竞争的，实际中以哪种历程为主，要看具体的反应条件。;叔卤代烃一般按SN1历程反应，伯卤代烃和卤代甲烷一般按SN2历程反应，仲卤代烃两种历程都可以，以哪种为主，还要其它的条件。;但有时两者又不一致，如：在同族元素中，周期高的原子亲核性大。;3. 离去基团的影响在SN1和 SN2历程中，都要发生C-X键的断裂，卤素作为离去基团，离去倾向越大，亲核取代反应越易进行。基团的离去能力可以通过基团的碱性大小来判断，一般碱性越大，离去能力越弱。;过渡态因溶剂化而稳定，活化能降低，反应速率加快。; 5. 邻基参与; 邻基参与使产物具有一定的立体化学特征, 即构型保持。;邻基参与有时得到一定构型的重排产物。 ;8.3.2 卤代烃与金属的反应;2. 和镁的作用;它们既是强碱，又是强的亲核试剂，在它们参与的亲核取代或亲核加成反应中，都不能有活性氢的存在，如水、醇、酚、酸、胺等。;3. 和锂的作用;8.3.3 卤代烃的消除反应1、脱卤化氢;2、脱卤素;3. 消除反应与取代反应的竞争性（1）卤代烷结构的影响（A）空间障碍大的卤代烃对消除反应有利，空间障碍小的卤代烃对取代反应有利。;（B）叔卤代烃一般倾向于发生消除反应，只有在溶剂解的条件下，才会发生单分子亲核取代反应。;（3）溶剂和温度的影响某化合物的电荷越分散，则该化合物越稳定。极性溶剂有利于带电物质的电荷分散，使得该物质得到稳定。;8.4.1 卤代烯烃的分类和性质 1、卤代乙烯型 卤素原子直接和双键碳原子相连，非常不活泼。;2、卤代烯丙型卤素原子和双键碳原子相隔一个饱和碳原子，非常活泼。3、孤立型卤代烯烃卤素原子和双键碳原子相隔两个或以上饱和碳原子，其活性和卤代烷烃相似。;8.4.2 卤代芳烃的亲核取代反应;氯苯在强碱作用下的氨基取代不是简单的亲核取代机理，而是消除-加成的机理，有苯炔中间体生成。