第6章-络合滴定法PPT.ppt

6.5 滴定条件的选择 一、单一离子测定的滴定条件 1. 准确滴定的判别式 2. 滴定的适宜酸度范围 3. 缓冲溶液的作用 二、提高混合离子络合滴定的选择性 1. 控制酸度分步滴定 2. 使用掩蔽剂选择性滴定 一、单一离子测定的滴定条件 1．准确滴定的判别式： 例：为什么以EDTA滴定Mg2+时，通常在pH=10而不是在pH=5的溶液中进行；但滴定Zn2+时，则可以在pH=5的溶液中进行？ 解： 2．滴定适宜酸度范围（最高~ 最低允许酸度） 1）最高允许酸度(最小pH值）： 设仅有Y的酸效应和M的水解效应 2）最低允许酸度（最大pH值） 3．缓冲溶液的作用 作用——控制溶液酸度 使EDTA离解的H+不影响pH值 EBT（碱性区）→加入NH3-NH4Cl（pH=8~10） XO（酸性区）→加入HAc-NaAc（pH=5~6） （1）滴定过程中的[H+]变化：M + H2Y = MY + 2H+ （2）KMY与KMIn均与pH有关； （3）指示剂需要在一定的酸度介质中使用 。 例1：用0.02mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+溶液，若要求ΔpPb=0.2,TE% = 0.1%,计算滴定Pb2+的最高酸度? 解： 例2：假设Mg2+和EDTA的浓度皆为0.02mol/L，在pH6时条件稳定常数KMY为多少？说明此pH值条件下能否用EDTA标液准确滴定Mg2+？若不能滴定，求其允许的最高酸度？ 解： 例3： 用2×10-2mol/L的EDTA滴定2×10-2mol/L的Fe3+溶液，要求ΔpM=±0.2，TE%=0.1%，计算滴定适宜酸度范围? 解： 例：在含有0.2mol/L游离NH3的pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以0.020mol/LEDTA滴定同浓度的Cu2+,计算化学计量点时αCu(NH3)。 Cu2+- NH3络合物的lgβ1- lgβ4分别为4.31,7.98,11.02,13.82 2. 金属离子的总副反应系数αM 溶液中同时存在两种络合剂：L，A M的络合副反应1 M + L ML M的络合副反应2 M + A MA 例：在pH=11.0的Zn2+-氨溶液中，[NH3]= 0.10mol/L，求αM 。已知Zn(NH3)42+的lgβ1-lgβ4:2.37,4.81,7.31,9.46；Zn(OH)42-的lgβ1-lgβ4:4.4，10.1，14.2，15.5 解： 三、络合物MY的副反应系数 四、络合物的条件稳定常数 条件稳定常数： 例1：计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数 解： 例2：在NH3-NH4Cl缓冲溶液中（pH=9），用EDTA 滴定Zn2+，若[NH3]=0.10mol/L，并避免生成 Zn(OH) 2沉淀，计算此条件下的lgKZnY 解： 一、络合滴定曲线 6.4 络合滴定法的基本原理 络合滴定任意阶段金属离子总浓度方程 二、化学计量点时金属离子浓度的计算 例：在pH=10的氨性缓冲溶液中，[NH3]=0.2mol/L， 以2.0×10-2mol/L的EDTA滴定2.0×10-2mol/L的 Cu2+溶液，计算化学计量点时的pCu。如被滴定 的是2.0×10-2mol/L的Mg2+溶液，计算化学计量点 时的pMg。 解： 三、影响络合滴定突跃大小的两个因素 1．金属离子浓度的影响 浓度改变仅影响 络合滴定曲线的 前侧，与酸碱滴 定中一元弱酸碱 滴定情况相似 2．条件稳定常数的影响 影响 的几点因素 注：借助调节pH，控制[L]，可以增大 ，从而增大滴定突跃 条件稳定常数改变仅影响滴定曲线 后侧，化学计量点前按反应剩余的 [M’]计算pM’，与K’MY无关 四、金属离子指示剂 金属离子指示剂：络合滴定中，能与金属离子生成 有色络合物从而指示滴定过程中金属离子浓度变化 的显色剂（多为有机染料、弱酸） 特点：(与酸碱指示剂比较) 金属离子指示剂——通过[M]的变化确定终点 酸碱指示剂——通过[H+] 的变化确定终点 1.金属指示剂的作用原理 滴定前加入指示剂 游离态颜色 络合物颜色 滴定开始至终点前 MY无色或浅色 终点 MY无色或浅色 游离态颜色 络合物颜色 金属指示剂必备条件 颜色的变化要敏锐 K′MIn 要适当，K′MIn K′MY 反应要快，可逆性要好。 MIn形成背景颜色 2. 指示剂变色点时金属离子浓度