芳胺转化为酰芳胺的方法-大学化学.pdf

第29卷 第4期 摇 摇 大 学 化 学 Vol.29 No.4 摇 2014年8月 UNIVERSITY CHEMISTRY Aug.2014 摇 芳胺转化为酰芳胺的方法* 曹园摇 刘晓华摇 范莉** (西南大学化学化工学院摇 重庆400715) 摇 摇 摘要摇 按照形成酰胺键所用原料分类,可将芳胺酰基化分为羧酸衍生物法、羧酸法和其他方法。 羧酸衍 生物法主要有酰氯法和酸酐法;羧酸法主要有偶联法、TAPC研磨法、P(OMe) / I 催化法、纳米MgO催化法; 3 2 其他方法主要是乙腈法、N,N鄄二甲基乙酰胺法、Au/ HAP催化下的羟基合成法。 摇 摇 关键词摇 芳胺酰基化摇 羧酸衍生物摇 羧酸摇 乙腈 摇 摇 在有机化学反应中,酰基化不仅是多肽、维生素、农用化学品、尼龙等许多重要化合物的合成途径, 而且也是胺类、酚类、醇类、硫醇类化合物的有效保护方法。 许多具有特定活性的多肽药物、茁鄄内酰胺抗 [1] 生素(青霉素类、头孢菌素类等)、氯霉素类抗生素以及某些抗结核药物都含有酰胺键结构 ,更多药物 [2鄄4] 先导分子或候选药物都力图引入酰胺结构 。 因此,酰胺键的形成既是有机化学工作者的长期研究课 [5鄄14] 题,也是天然产物和合成药物结构修饰的重要手段。 目前,酰基化试剂主要有羧酸衍生物(酰氯 、酸 酐[5鄄7,15鄄28]、酯)和羧酸[5,6,29鄄45] ,芳胺化合物的酰化方法主要有酰氯法、酸酐法、偶联法等。 本文重点介绍 芳胺化合物的酰基化方法,并根据形成酰胺键原料的差别,将芳胺酰基化的方法分为羧酸衍生物法、羧 酸法和其他方法。 1摇 羧酸衍生物法制备酰芳胺 1.1摇 酰氯法 [1鄄4] 摇 摇 酰氯是由羧酸与SOCl 、COCl 、PCl 、PCl 等试剂反应制得 ,是羧酸衍生物中最为活泼的化合 2 2 3 5 [5鄄14] 物;从酰氯制备酰胺是酰胺制备方法中最为简单的方法,也是制备酰芳胺最常用的方法 (图1)。 图1摇 酰氯法 摇 摇 文献资料显示,受底物反应活性的影响,芳胺酰基化反应的溶剂、反应温度、催化剂等条件会有不 同;酰氯法制备酰芳胺通常具有反应速度快、后处理简单和收率高的优点。 1.2摇 酸酐法 摇 摇 酸酐与胺反应也是实验室制备酰胺的常用方法。 根据所用酸酐的种类,可以分为对称酸酐 法[5鄄7,15鄄17](图2)和混合酸酐法[18鄄28](图3)。 摇 摇 通常情况下,以酸酐为酰化试剂需要溶剂。 受酸酐存在状态、反应活性和芳胺底物溶解性的影响, [5鄄6] 溶剂可以是酸酐本身,也可以是另外的溶剂 。 当存在合适催化剂时,用酸酐制备酰芳胺的速率可以 得到明显提高,而且能在一定程度上提高收率[16鄄17]。 一般而言,酰氯与芳胺化合物的反应速度较酸酐 * 基金资助:国家级大学生创新创业训练计划(No.201210635054) ** 通讯联系人,E鄄mail:h