石墨炉原子吸收法测定水中铅的测量不确定度评定.doc

石墨炉原子吸收法测定水中铅的测量不确定度评定 检测方法 方法依据 依据石墨炉原子吸收法测定铅（《水和废水监测分析方法》第四版），对水中铅的测量不确定度进行评定。 方法原理 水样中铅离子被原子化后，吸收来自铅元素空心阴极灯发出的共振线，其吸光度与该元素的含量成正比，符合比尔定律(C=kA)。根据这一原理，被测水样中铅产生的响应值经工作曲线差的其浓度进行检测。 1.3 主要仪器 北京普析公司TAS-990原子吸收分光光度计 1.4 操作步骤 1.4.1 标准曲线绘制 1.4.1．1 标准使用液配置 铅标准溶液浓度为500mg/L,扩展相对不确定度为1%。用10ml有分度吸管准确吸取10.00ml铅标准溶液至100ml容量瓶中,用去离子水稀释至刻度,配置成50mg/L的中间液，再用10ml有分度吸管准确吸取2ml中间液至100ml容量瓶中,用去离子水稀释至刻度，配置成浓度为1mg/L的铅的标准中间液。 绘制校准曲线：在一组8个100m1容量瓶中,依次加入0、1.00、2.00、3.00、4.00、6.00、8.00、10.00ml铅的标准中间液,得到浓度分别为0、10.00、20.00、30.00、40.00、60.00、80.00、100.00μg /L的标准系列，每次自动吸取10ul样品注入石墨炉，按照设定好的参数测量并绘制校准曲线。 数学模型 2.1计算公式 曲线拟合的回归方程 （A26.1） 公式中 y-----仪器测得铅溶液饿吸光度值(Abs); x-----仪器根据吸光度值通过标准曲线自动换算出的浓度值，ug/L; a-----回归方程的截距； b-----回归方程的斜率。 水中铅含量的计算公式：c= × （A26.2） 公式中：c------水样中铅的质量浓度值，ug/L; x-----仪器根据吸光度值通过标准曲线自动换算出的浓度值，ug/L ---定容体积； ----取样体积。 2.2 不确定度数学模型 根据公式（A26.2），测定结果的不确定度主要来自重复测量样品、工作曲线拟合、铅标准溶液及配置、分析仪器、消解过程、取样和定容体积等因素引起的不确定度分量，各不确定度分量彼此不相关。根据不确定度的传播率，合成不确定度数学模型，即公式（A26.3）: （A26.3） 公式中: -----水样中铅浓度的 相对标准不确定度； ------重复测定样品引入的不确定度； -----工作曲线拟合引入的不确定度； -----铅标准溶液及配置引入的不确定度； 。 不确定度分量的来源分析 由检测方法和数学模型分析,其不确定度来源有以下几个方面: 测量重复性引入的不确定度:来源于测试样品溶液多次测量的重复性; 工作曲线拟合引入的不确定度; 铅标准溶液及配置引入的不确定度:来源于铅标准储备液的制备及标准储备液稀释成标准使用液的过程; 4、不确定度分量的评定 4.1 测量重复性引入的不确定度 对考核样6-008-A进行5次重复测量，结果为下表 序号 吸光度y(Abs) 质量浓度/（ug/L） 1 0.296 72.477 2 0.292 71.311 3 0.295 71.906 4 0.293 71.882 5 0.294 71.894 平均值 0.294 71.894 对考核样6-008-B进行2次重复测量，结果为下表 序号 吸光度y(Abs) 质量浓度/（ug/L） 1 0.187 45.061 2 0.189 45.581 3 0.189 45.420 4 0.188 45.321 5 0.187 45.222 平均值 0.188 45.321 由以上表得出，=5， 测定考核样6-008-A中铅质量浓度的平均值71.894，测定水样中铅吸光度的平均值=0.294，实验标准差 ug/L; 相对标准不确定度为： Urel（m）= 测定考核样6-008-B中铅质量浓度的平均值45.321，测定水样中铅吸光度的平均值=0.188，实验标准差 ug/L。 相对标准不确定度为 Urel（m）= 4.2 工作曲线拟合引入的不确定度 将浓度分别为0、10.00、20.00、30.00、40.00、60.00、80.00、100.00μg /L的标准系列放置于自动进样盘中，分别得到对应的吸光度值，见下表： 序号 质量浓度（ug/L） 测定吸光度（Abs） 0 0.001 10 0.046 20 0.088 30 0.135