- 1、本文档共12页,可阅读全部内容。
- 2、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
- 5、该文档为VIP文档,如果想要下载,成为VIP会员后,下载免费。
- 6、成为VIP后,下载本文档将扣除1次下载权益。下载后,不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们。
- 7、成为VIP后,您将拥有八大权益,权益包括:VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
- 8、VIP文档为合作方或网友上传,每下载1次, 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等,对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
查看更多
卤代芳烃氰基化反应_朱益忠
卤代芳烃的氰基化反应_朱益忠
卤代芳烃的氰基化反应
朱益忠.. 蔡.. 春*
( 南京理工大学化工学院.. 南京210094)
摘.. 要.. 以亚铁氰化钾为氰基化试剂, 以醋酸钯为催化剂制备了芳香族氰基化合物。考察了原料比、时间、反
应温度、催化剂的用量等反应条件对反应的影响, 确定了较佳的反应条件。在n ( K4 [ Fe ( CN ) 6 ] .. 3H2O ) ..
n( PhBr) ..n( Pd( OAc) 2 ) = 200..1 000..1, 反应温度130 .. , 反应1.. 5 h条件下, 溴苯转化率达99%, 产物氰基苯
收率为95%。氰基化试剂亚铁氰化钾与传统的氰基化试剂相比无毒, 无需经过复杂的预处理, 而且廉价易得。
这种氰基化反应催化体系简单, 无需添加昂贵的催化剂配体, 催化剂的用量少, 并且反应的后处理简单, 对环
境污染小, 是一种效益明显的氰化芳烃的制备方法。同时进一步考察了其它卤代芳烃的氰基化反应, 活泼的
溴代芳烃和碘代芳烃均能得到很好得率: 91% ~ 96%。
关键词.. 氰基化, 亚铁氰化钾, 芳香族氰基化合物
中图分类号: O621. 2; O625. 6.. .. .. .. .. 文献标识码: A.. .. .. .. .. 文章编号: 1000..0518( 2007) 08..0888..05
2006..08..30收稿, 2007..01..08 修回
通讯联系人: 蔡春, 男, 教授, 博士生导师; E..m ai:l c. ca@i m ai.l n just. edu. cn; 研究方向: 精细有机化学品合成
芳香族氰基化合物是重要的有机合成中间体, 既可水解制备芳酸也可以还原成芳胺, 在农药、染料
和医药领域应用很广。传统氰基化试剂有N aCN[ 1~ 3] , KCN[ 4, 5] , TMSCN ( Trime thylsilyl cyan ide ) [ 6, 7] ,
Zn( CN ) [ 8~ 13]
2 , CuCN[ 14] , ( CH3 ) 2 C( OH ) CN[ 15] 。其中N aCN 和KCN剧毒; Zn( CN ) 2和CuCN 会造成重金
属污染; TMSCN 容易吸潮, 处理不方便, 与( CH3 ) 2C (OH ) CN 一样均会在反应过程中放出剧毒的氰化氢
气体[ 16] , 造成环境严重污染。近年德国化学家开发了在配体协助催化下以K4 [ Fe( CN ) 6 ] [ 16~ 20] 为氰化
试剂的氰化反应, 受到广泛关注。因K4 [ Fe( CN ) 6 ]有氰根但没有氰化物的毒性, 而且廉价易得。亚铁氰
化钾作为氰基化试剂无需经过复杂的预处理, 其6个氰根均可与卤素交换, 因此氰基化反应不需要大量
的亚铁氰化钾。同时反应后处理简单, 不会对环境造成污染。本文以亚铁氰化钾为氰基化试剂, 进行了
溴苯等卤代芳烃的氰基化反应。考察了物料比、反应时间、反应温度、催化剂的用量、亚铁氰化钾粒径、
碱和溶剂对反应的影响, 确定了反应条件。合成路线如Scheme 1所示。
1.. 实验部分
1. 1.. 仪器和试剂
HP4890型气相色谱仪(美国) , HP..5弹性石英毛细管柱( 30 m .. 0..25 mm) , 进样温度260 .. , 初始
温度70 .. ( 3 m in) , 升温速率20 .. /m in, 结束温度250 .. ( 15 m in) , 氢火焰离子化检测器温度290 .. ;
Trace DSQ 气质联用仪(GC /MS) (美国) , 色谱柱为DB5弹性毛细管MS柱( 30 m .. 0. 25mm ..0..25m ),
进样温度220 .. , 初始温度50.. ( 1m in) , 升温速率20.. / m in, 结束温度250.. ( 5 m in)。质谱离子源为
E I, 电子轰击能量为70 eV, 质量扫描范围(m /z) 50~ 450。卤代芳烃、亚铁氰化钾、Pd( OA c) 2均为分析
纯试剂, 其它试剂为化学纯。
第24卷第8期应用化学Vo .l 24 No. 8
2007年8月.. .. .. .. .. .. .. CH INESE JOURNAL OF APPL IED CHEM ISTRY.. .. .. .. .. .. .. Aug. 2007
1. 2.. 卤代芳烃的氰化
在25mL烧瓶中, 加入6mmo lPhBr、0..006mmo lPd( OA c) 2、10mL DMAc(N, N ..dim ethylacetam ide)、
1..2mmo lK4 [ Fe( CN ) 6 ] .. 3H2O 和6 mmo l Na
您可能关注的文档
最近下载
- 2024官方兽医考试更新题库及答案.doc
- 八年级数学平方差公式20题(含答案).doc
- 市政工程分部分项划分表(全套)最新版.docx
- (中职)Access数据库应用技术教案课题: 任务6 创建操作查询.docx
- 通达信筹码峰左右画线主图通达信指标公式源码.docx
- 《GBT 24421.2-2023服务业组织标准化工作指南 第2部分:标准体系构建》最新解读.pptx
- GB 55009-2021 燃气工程项目规范.pdf
- 法医临床学试题.docx VIP
- 河北对口单招第十类职业适应性测试(计算机)-第一章计算机基础知识课件ppt.pptx VIP
- 九年级语文下册 第8课《假如我有九条命》课件 上海五四制版.ppt VIP
文档评论(0)