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化学实验启示与科学思维训练(图象详解)关于
化学实验的启示与科学思维的训练专题讲座
第三讲.图象详解
3.1平面坐标中连续线段的特点2个变量相互之间确定的关系,其他任何可变的量,只能以定值(不一定是“零”)存在[数学上平面坐标(x,y)中的线段都是以z为定值作前提的]。化学上固态物质的溶解度曲线是在一定压力下测得的,其中变量是温度(习惯上把它当作自变量,取横坐标)和溶解度(习惯上把它当作应变量,取纵坐标),其确定关系是:在一定压力和不同温度下某溶质在饱和溶液中的溶解度。在这个问题中压力作为定值存在。如果研究了不同压力下、某物质的溶解度曲线,则需用三维(立体)坐标图示其确定关系,而在某压力下该物的溶解度曲线,犹如在以压力作为坐标的轴上切出该压力下的切面。另一方面,若干张不同压力下某物溶解度曲线的叠加,就是该物在不同压力下的溶解度曲面。
平面坐标中连续线段一般有以下3种类型。
(1)平行于纵坐标或横坐标的直线
从数学上看,即x=a或y=b的直线。x=a是与原点相距为a且平行于纵坐标的直线,虽在该线上任何一点均有相应的y值:但在讨论x=a直线的特点时,常认为它和y值无关,或它的改变不受y值影响。同理,y=b表明它是和x值无关或它的改变不受x值影响的直线。下面举2个化学方面的实例。
例1? 在一定温度下(就是说温度作为定值存在),试验压力对H2+I2=2HI气态反应平衡的影响。因气态反应物和气体生成物的摩尔相同,所以改变压力(相当于一个变量,而且是自变量,取为横坐标)对平衡移动(相当于另一个变量,是应变量,取为纵坐标)没有影响,即平衡体系中HI的nHI%不随压力而变。在压力和nHI%坐标中,该过程图示为一条平行横坐标的直线(图3-1)。
例2? 往一定浓度FeCl3溶液中加入NaOH(为简化起见,设加NaOH前后,溶液体积不变),当达到一定pH(设为α)时,Fe(OH)3开始沉淀;若继续增大溶液的pH值,溶液中c(Fe3+)将随之下降。如果对c(Fe3+)(纵坐标)和pH(横坐标)作图,当pH<α时,因c(Fe3+)不随pH而变,表现为“在pH<α时,是一条平行于pH(横坐标)的直线”。
由上两例可见:平行于横(或纵)坐标的直线,其所能延伸的范围和化学或物理含义密切相关。
(2)既不平行于纵坐标、也不平行于横坐标的直线
其斜率值有正、负之分,正者表明两变量间呈正变关系,负者为反变关系。
(3)连续的曲线
其斜率也有正、负之分,分别表明正变、反变关系。
(2)、(3)类线段有许多相似之处,其区别是表现为一次幂或多次幂(或指数)间的确定关系。许多化学或物理过程呈现多次幂相关,即表现为曲线关系。如不同温度下,纯液体饱和气压(即p-T)是一条连续的曲线。然而,多次幂关系可转化为一次幂关系,即由曲线关系变为直线关系。这在数学上是改变变量的结果(如令Y=yn……)。化学上也有类似情况,如前述往FeCl3溶液中加NaOH,当pH=a时开始沉出Fe(OH)3,pH>a,c(Fe3+)的减小与c3(OH-)增大相关,应表现为曲线关系;若用pH表示c(OH-)(pH=14.00-pOH),则表现为一次幂的直线关系。
综上所述,平面坐标只能表示2个变量间的确定关系。如图示改变温度对合成NH3平衡的影响,2个坐标是温度(相当于自变量,为横坐标)和nNH3(mol)%(相当于应变量,是纵标)。不言而喻,实验是在N2、H2起始浓度相同,一定总压下进行的。同理,表示改变压力对合成NH3的影响,以p-nNH3(mol)%作图,其确定关系是在N2、H2起始浓度相同和一定温度下的实验中所得到的(如若N2、H2起始浓度改变,或不是恒温,则不能用平面坐标表示p-nNH3(mol)%关系。)
顺便提及,平面坐标的“原点”不必非是(0,0),如溶解度曲线中,没有必要以0K为横坐标的起点。又,ZnBr2的溶解度很大,0℃、20℃、30℃、40℃……溶解度依次为389g、446g、528g、591g……对此,纵坐标若以360g为起点,并且以20—30g为一间隔,这样得到的图形较为“顺眼”。就是说,2个变量确定后,以何值为起点,取多大的间隔视具体情况而定
3.2 如何表示变量的量度2个变量,这样才能用平面坐标上的连续线段恰当地表示其结果。若变量的“量度”选得合适,则图形简单明了,有助于对物理或化学含义的理解。对于初学者说来,以g(质)/100g(剂)表示溶解度较易理解,因为溶剂量是相同的;把g(质)/100g(剂)换算成g(质)/100g(液)并不难,如
KNO3、NaCl溶解度以g(质)/100g(液)表示得到的溶解度“曲线的走向”和以g(质)/100g(剂)表示的s-T曲线相同,是等效的。但因100g(液)中溶剂量不定,不利于初学者理解,所以初等教材中不用这种表示法。
在一定温度下,试验不同总压(一个变量,横坐标)对H2+
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