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HFO1234ze(E)与异三十烷相平衡的实验与理论研究
摘 要 在原有的溶解度实验台位基础上,研制了一套基于可视等体积饱和法的制冷剂/润滑油相平衡实验系统,增加可视窗口的实验本体、调整恒温系统以及改进搅拌系统。采用新研制的实验系统,实验研究了温度范围为278.15 K~348.15 K制冷剂HFO1234ze(E)与异三十烷的气液相平衡性质,并采用PR状态方程及双参数van der waals混合规则对实验结果进行了关联,计算值和实验值的平均相对误差为0.88 %。此外,温度范围为278.15 K~333.15 K内发现了不互溶的现象。
关键词 可视等体积饱和法;相平衡性质;HFO1234ze(E);异三十烷
0 前言
欧盟的F-gas法规[1],从2011年起禁止GWP值大于150的制冷剂应用到新车型的汽车空调中,从2017年起,禁止GWP值大于150的制冷剂用于所有新出厂的汽车空调中。2014年欧盟又对F-gas法规进行修订[2],从2015年起,禁止包含HFCs且其GWP值大于150的家用冰箱和冷冻机进入市场;从2022年起,禁止包含HFCs且其GWP值大于150工质在商用冷藏箱和冷冻箱中使用。因此,开发高效环保的制冷工质成为制冷行业可持续发展的关键问题之一。在替代制冷工质的研究中,霍尼韦尔和杜邦公司联合研发的新型氢氟烯烃类制冷剂(HFO1234yf和HFO1234ze(E)),其具有极短的大气寿命,超低的GWP值以及零ODP值,被认为可替代R134a的新一代制冷剂[3,4]。
然而,新型制冷剂应用于实际制冷系统中有许多关键技术问题亟待解决,其中寻求与制冷剂相匹配的润滑油是首要解决的问题之一[5]。在实际的压缩式制冷系统中,压缩机中的润滑油会被制冷剂蒸汽带入制冷循环系统的蒸发器中,若制冷剂与润滑油完全互溶,换热器传热管内表面不易形成油膜,对换热有利;否则,由于润滑油与制冷剂的分离,润滑油会积聚在蒸发器内的换热管表面,即发生“池积”现象,影响传热效率,同时还会由于压缩机吐出的润滑油不能及时返回压缩机,从而导致因润滑油供油不足烧坏压缩机。此外,制冷剂气体也会进入压缩机内,若大量的制冷剂溶解到润滑油中,会导致润滑油的粘度下降,油膜过薄,从而有可能造成压缩机润滑不良。因此,制冷剂与润滑油的相平衡性质(互溶性和溶解度)是决定润滑油能否成功应用到制冷剂系统中的直接因素。
基金项目:国家自然科学基金资助项目(No No
国内外学者已经开展了HFO1234yf与多种润滑油相平衡性质的实验研究[6-8],但对于HFO1234ze(E)与润滑油相平衡性质的研究还比较少,目前仅有西安交通大学刘志刚课题组开展了不同温度下HFO1234ze(E)与一系列PECs型润滑油相平衡性质的研究,分析对比了不同PECs型润滑油的结构对溶解度的影响[9-11]。目前在制冷系统中使用的润滑油主要有5类:矿物油、PAO(聚a-烯烃)、烷基苯、POE(脂类)、PAG(聚二醇类)。上述商业润滑油是一种复杂的混合物,因此研究制冷剂与商业润滑油的热物理性质不具有普遍意义。异三十烷是许多矿物型润滑油的主要成分,具有明确的化学分子式及分子结构。鉴于此,本文在原有的气体溶解度实验台位基础上,基于可视等体积饱和法重新搭建了一套高精度的相平衡实验系统,并对HFO1234ze(E)与异三十烷相平衡性质进行了实验和理论研究,为HFO1234ze(E)制冷剂选取相匹配的润滑油提供依据和支持。
1 相平衡实验系统
1.1实验装置
本文在原有的气体溶解度实验台位基础上[9-11],重新研制一套基于可视等体积饱和法的制冷剂/润滑油相平衡实验系统,其基本原理是放置已知量的气体和润滑油到平衡釜中,压力会随着气体的溶解而下降,等到压力稳定后,达到溶解平衡,通过充入平衡釜中气体的质量和平衡时平衡釜中气体的质量可以计算溶解到润滑油中的气体质量。
相平衡实验系统如图1所示,主要由恒温装置(主恒温装置和低温恒温装置)、可视窗口的实验本体、磁力搅拌系统、温度压力测量系统、真空系统和样品充注系统等组成。恒温装置由主恒温装置和低温恒温装置组成,主恒温装置由本课题组自制恒温槽和Lauda ECO控制器组成,温度控制范围为293.15~473.15 K,温度波动在0.01 K之内。低温恒温装置由Lauda DLK45恒温槽和外循环系统组成,温度控制范围233.15~373.15 K。在实验测量温度低于室温时,开启低温恒温装置,恒温介质的温度由主恒温装置和低温恒温装置控制,其温度波动在0.01 K之内。实验本体包含了两个不同体积的不锈钢腔体,一个用于放置制冷剂气体,另一个是可视窗口的平衡釜。磁力搅拌系统由磁力搅拌器和转子组成,磁力搅拌器带动平衡釜中的转子转动,进而可以加
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