第 章 重量法.ppt

5.1 重量分析法概述 a.沉淀 　　 对沉淀形的要求 沉淀的 s 小, 溶解损失应 0.2mg, 定量沉淀 沉淀的纯度高 便于过滤和洗涤 (晶形好) 易于转化为称量形式 5.2.1 溶解度与溶度积和条件溶度积 a 同离子效应—减小溶解度 3. 酸效应—增大溶解度 在pH=2.0的酸性溶液中 若pH=4.0，过量H2C2O4 ( c=0.10mol/L) 求s(CaC2O4) e 影响s 的其他因素 温度: T↑， s↑ 溶解热不同, 影响不同, 室温过滤可减少损失 溶剂: 相似者相溶, 加入有机溶剂，s↓ 颗粒大小: 小颗粒溶解度大, 陈化可得大晶体 形成胶束： s↑, 加入热电解质可破坏胶体 沉淀析出时形态 5.3 沉淀类型和形成过程 5.32 沉淀形成过程 Von Weimarn 经验公式 后沉淀 主沉淀形成后，“诱导”本难沉淀的杂质沉淀下来 缩短沉淀与母液共置的时间 5.5 沉淀条件的选择 1. 晶形沉淀 5.6 有机沉淀剂 特点 选择性较高 溶解度小，有利于沉淀完全 无机杂质吸附少，易过滤、洗涤 摩尔质量大，有利于减少测定误差 某些沉淀便于转化为称量形 1 常用有机沉淀剂 生成螯合物的沉淀剂： 通常含两类基团： － 酸性基团 － 碱性基团 生成离子缔合物的沉淀剂 离子态的有机试剂与带相反电荷的离子反应 －分子量大 (C6H5)4AsCl , －体积大 NaB(C6H5)4 (C6H5)4As+ + MnO4- == (C6H5)4AsMnO4 B(C6H5)4- + K+ == KB(C6H5)4 5.7 重量分析中的换算因数 Mg2+P2O7 MgO BaSO4 S AgCl Cl 换算因素 称量形式 待测组分 Ag2S ? 2Ag+ + S2- 2s s/as(H) Ag2S 在纯水中的s Ksp＝8 ? 10-51, H2S pKa1=7.1 pKa2=12.9 pH = 7.0, as(H) = 2.5 ?107 Ksp? = Ksp ? as(H) = [Ag+]2cs2- = (2s)2s = 4s3 s = 1.1 ? 10-14 mol/L * 通过称量物质质量来测定被测组分含量 分离 称量 第5章 重量分析法和沉淀滴定法 两大步骤： 1 分类 被测组分与其他组分分离方法的不同 b.气化法(挥发法) P，S，Si，Ni等测定 利用待测组分的挥发性质， 通过加热的方法使其从试样中挥发逸出 如：测定湿存水或结晶水 105℃ 烘至恒重 Na2CO3·10H2O c.电解法 称量白金网增重 例 Cu2+ +2e Pt电极上 Cu 2 特点 优点： 确度高，不需标准溶液。 缺点： 操作繁琐，程序长，费时多。 (S，Si, Ni的仲裁分析仍用重量法） 利用沉淀反应，将被测组分以沉淀形式从溶液中分离出来，转化为称量形式，通过称量其质量测定含量的方法 5.1.2 沉淀重量法的分析过程和要求 沉淀形式 沉淀剂 滤洗、烘(烧) 被测物 称量形式 滤,洗,800℃灼烧 SO42- BaSO4 BaSO4 BaCl2 Al3+ Al2O3 滤 洗 1200℃灼烧 200℃烘干 确定的化学组成, 恒定---定量基础 稳定---量准确 摩尔质量大---减少称量误差 对称量形的要求 5.2沉淀溶解度及影响因素 ★沉淀-溶解平衡： 1. 溶解度： 一定温度下，达到溶解平衡时，一定量的溶剂中含有溶质的质量。S 示。 体积摩尔浓度形式表示 MA(固) ? MA(水) ? M++A- K0sp= aM+ ·aA- 活度积常数, 只与t有关 溶解度: s=s0+[M+]=s0+[A-] aMA(水) aMA(固) = aMA(水) = s0 s0固有溶解度(分子溶解度) Ksp =[M+]