oz酷膜英黄-上海有机化学研究所.PDF

化学学ta AOTA CHIMIOA SINICA 1986, 44 , 770~774 3， 6一双-o-z酷膜英黄~苦元的 晶体和分子结构 倪朝用赞 马益林 甘立宪 曹正中H 〈中国科学院上海有机化学研究所，上海) 姚家星 (中国科学院北京物理研究所p 北京) 3 , 6-双-0-乙$t膜芙黄茂昔元， 0 日 0 ，属单斜晶系，空间群P2 ， 品胞参数为α=10.902(吟， 54 1 7 34 b=17.048(6) , c=8.938(的Å， β=107.99(3)0， V=1580(1)Å飞 Z=2， Do= 1.21 g.cm • , Dm= 3 1. 18 g. cm- • 结构由直接法解出，对2253 个可观察衍射计算， R=0.061， R =0.068. 结构测定表 w 明p 主0--0和 24--0 的构型为 R 和 S， 0(16)的重圣基上氢原子 H(05)与 0(2町的经基上氧原子。(7)形 成分子内氢键。(5)-H(05)…0(7)，同时H(07) 与另一个分子的被基上氧0(2) 形成分子间氢键 。(7)-H(07)…0(2) ，通过分子问氢键，晶体中分子形成链状结构. 膜芙黄茂昔元(astramembrangenin) 由膜英黄琵昔(a的ramembrannins) 经 Smith 阵解 [1J 膜芙黄茂昔I 具有降压p 抗炎作用[2J 膜英黄民背元的 20-0和 24-0的构型[lJ 曾被推 得到 定为和(20S， 24R) -oyolosieversigenin (2) [3J相同，后来注意到 Ki协gawa[4J 从同种植物中分 得的 cyoloa的ragenol(l) 的 20-0和 24-0 的构型与我们所推定的正好相反. 由于膜英黄良 苦元的物理常数和波谱数据[lJ与 2[3J和 1[4J的都极为相近，而1 和2 的结构也是根据光谱数据 推定的3 均未经 X射线结构测定证明. 所以2 本文报道3， 6一双-0-乙酷膜英黄良苦元的晶体 结构测定2 证明膜英黄茂昔元的结构.结果表明膜英黄瓦昔元的结构为1 而不是2，即 20--0 和 24-0 的构型是R 和 S， 而不是S 和 R. OII ?令 1 R=H 2 1 R=Ac 验 实 3, 6-双-0-乙M膜英黄茂昔元(la) 晶体系从丙酣-石油酶渴合溶剂中结晶出来，呈无色 1985 年4 月 25 日收到~. H 南京药物研究所. .770. 透明棱柱体. 晶体属单斜品系p 消光规律为OkO: k=2n十1 消光，可能的空间群为 P2