名词解释(实用仪器的分析).docVIP

名词解释：生色团：在饱和碳氢化合物中引入含N键的不饱和集团，将这种化合物的最大吸收峰波长移至紫外线可见光范围内，这种集团叫做生色团 助色团：有一些基团，它们本身并不产生吸收峰，但与生色团共存于同一分子时，可引起吸收峰的位移和吸收强度的改变。 吸光系数：在指定浓度为1g/L、1为1cm时吸光度值。 摩尔吸光系数：在指定浓度为1mol/L、1为1cm时吸光度值。E=M*a 比吸光系数：在指定浓度为1g/100ml、1为1cm时吸光度值。E=0.1M A（上标1%；下标1cm） 分子发光：物质的分子在外界能量作用下，从基态跃迁到激发态，在返回基态时以发射辐射能的形式释放能量。 荧光：处于激发单重态的最低振动能级的分子，以10-9-10-7s左右时间发射光量子回到基态的各振动能级，这一过程就有荧光发生。 系间跨越：激发单重态与激发三重态之间的无辐射跃迁，激发态电子自旋反转，分子的多重性发生变化。 猝灭：激发分子与溶剂分子或其溶质分子间相互作用，发生能量转移，使荧光强度或磷光强度发生变化。 参比电极：在恒温恒压条件下，电极电位不随溶液中被测离子活度的变化而变化，具有基本恒定电位值的电极。 指示电极：在电化学电池中借以反映待测离子活度，发送所需电化学反应或激发信号的电极。 浓差极化：由于电解过程中电极附近溶液的浓度和本体溶液浓度发生了差别所致。 电化学极化：因电化学反应本身的迟缓而造成电极电位偏离可逆电位的现象。 色谱基线：在一定操作条件下，色谱柱后没有组分，仅有纯流动相进入检测器时的流出曲线。 色谱峰的标准偏差：0.607倍峰高处峰宽的1/2 保留时间：从进样开始至柱后被测组分出现浓度最大值的所需的时间 死时间：不被固定相滞留的组分，从进样开始至柱后被测组分出现浓度最大值时所需的时间 相对保留值：在相同的操作条件下，组分与参比组分的调整保留值之比。 分配系数：在一定温度和压力下，组分在固定相与流动相之间分配达到平衡时的浓度比值。 容量因子：在一定温度和压力下，组分在固定相和流动相之间分配达到平衡时的质量比。 分离度：相邻两色谱峰保留值之差与两组分色谱峰峰宽平均值之比。 液固色谱法：以液体为流动相，固体吸附剂为固定相的色谱法。 尺寸排阻色谱法：以多孔凝胶作为固定相，利用凝胶孔穴对不同尺寸的分子排阻效应的差别而使试样中不同组分得以分离的色谱法。 正向色谱：固定相极性大于流动相极性，柱对极性强的组分保留值大，组分按极性小的先流出 反向色谱：流动相大极性大于固定相极性。 比移值：原点至斑点中心的距离与原点至溶剂前沿的距离之比值。 紫移：在nπ*跃迁中，基态n电子与极性溶剂形成氢键，降低了基态能量，使激发态与基态之间的能量差变大，导致入max向短波长区移动，即产生蓝移。 红移：在ππ*跃迁中，激发态极性大于基态，当使用极性大的溶剂时，由于溶剂与溶质相互作用，激发态π*比基态π能级的能量下降多，因而激发态与基态之间的能量差减小，导致入max向长波长区移动，即产生红移。 电导分析法：在外电场的作用下，携带不同电荷的微粒向相反的方向移动形成电流的现象称为导电。以电解质溶液中正负离子迁移为基础的电化学法分析法，称为电导分析法。 极谱法：通过测定电解过程中所得到的极化电极的电流-电位（或电位-时间）曲线来确定溶液中被测物质浓度的一类电化学分析方法。 液体接界电位：在两种不同离子或两种离子相同而浓度不同的溶液界面上，存在着微小的电位差，这种电位差称为液体接界电位，简称液接电位。 问答题： 1.偏离郎伯比尔定律的因素？答：1）与样品溶液有关的因素：样品溶液各组分发生离解、缔合、光化反应、互变异构及配合物配位数变化等作用，使被测组分的吸收曲线发生明显变化，吸收峰的位置、高度以及光谱微细结构等都会不同，致使偏离郎伯比尔定律。2）与仪器性能有关的因素：非单色光、光的折射、溶液中的物质产生的荧光、非平行光等。 2.如何选择紫外可见分光光度法的分析条件？答：1）仪器测量条件的选择：选择适宜的吸光度范围：吸光度A等于0.4343时，测量误差最小；入射光波长：根据被测组分的吸收光谱，选择最强吸收带的最大吸收波长，这样可以得到最大的测量灵敏度。当最强吸收峰的峰形比较尖锐时，往往选用吸收较低，峰形稍平坦的次强峰或肩峰；狭缝宽度的选择：应以减小狭缝宽度时试样的吸光度不再增加为准，一般是试样吸收峰半波段的10%；2）显色条件的选择：酸度、显色剂的用量、显色时间和温度通过实验来确定最适宜范围。3）参比溶液的选择：视试样溶液的性质而定，合理选择。 3.简述紫外可见吸收风光光度法中参比溶液的作用，并简述参比溶液的类型。答：作用：调节透射比为100%，以消除溶液中其他成分以及吸收池和溶剂对光的反射和吸收所带来的误差。类型：1）溶剂参比；2）试剂参比；3）试样参比；4）平行操作参比。