第四章 酸碱滴定法(七版)课后解答.doc

第四章 酸碱滴定法 1．NaOH标准溶液吸收了空气中的CO2，当用于滴定（1）强酸（2）弱酸时，对测定结果有何影响？ 答：（1）滴定强酸时： 若用甲基橙：CO32- → H2CO3 ，消耗2molH+，无影响。 若用酚酞：碱性变色，CO32- → HCO3-，消耗1molH+，使测定强酸浓度偏高。 （2）滴定弱酸时：计量点pH＞7，只能用酚酞，结果偏高。 2．为什么用盐酸可滴定硼砂而不能直接滴定醋酸钠？又为什么用氢氧化钠可滴定醋酸而不能直接滴定硼酸？ 解：（1）Na2B4O7?10H2O可看成是H3BO3和NaH2BO3按1：1组成的，则 B4O72-+5H2O=2H2BO3-+2H3BO3 H2BO3-的，由于cKb＞10?8， 故可用HCl标准溶液滴定。 而NaAc的，由于cKb＜10?8，故不能用HCl标准溶液直接滴定。 （2）同上，因为HAc的Ka=1.7×10-5，cKa＞10?8，所以可用NaOH滴定；而硼酸H3BO3 Ka=5.4×10-10，cKa＜10?8，故不能用NaOH标准溶液直接滴定。 3．计算下列溶液pH ①0.10mol/LNaH2PO4；②0.05mol/L醋酸＋0.05mol/L醋酸钠；③0.1mol/L醋酸钠；④0.10mol/LNH4CN；⑤0.10mol/LH3BO3；⑥0.05mol/LNH4NO3 解：① ②缓冲溶液 ③ ④ ⑤ ⑥ 4．已知水的离子积常数Ks=10-14(即Kw=Ks=10-14)，乙醇的离子积常数Ks=10-19.1，求：（1）纯水的pH和乙醇的pC2H5OH2。（2）0.0100mol/LHClO4的水溶液和乙醇溶液的pH、p C2H5OH2及pOH、pC2H5O（假设HClO4全部离解）。 解：（1）纯水 pH=7.00 乙醇 （2）水溶液：[H+]=0.01mol/L pH=2.00 乙醇液：[C2H5OH2+]=0.01mol/L pC2H5OH2+=2.00 pC2H5O-=19.10-2.00=17.10 5．取某一元弱酸（HA）纯品1.250g，制成50ml水溶液。用NaOH溶液(0.0900mol/L)滴定至化学计量点，消耗41.20ml。在滴定过程中，当滴定剂加到8.24ml时，溶液的pH值为4.30。计算（1）HA的摩尔质量；（2）HA的Ka值；（3）化学计量点的pH值。 解：（1） Mr＝337.1 （2） （3） 6．用0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHAc20.00ml，以酚酞为指示剂，终点pH9.20。①计算化学计量点的pH；②分别用林邦公式和式（4-10）计算终点误差，并比较结果。 解：① ② pH=9.20时， 7．已知试样可能含有Na3PO4，Na2HPO4，NaH2PO4或它们的混合物，以及不与酸作用的物质。称取试样2.000g，溶解后用甲基橙作指示剂，以HCl溶液（0.5000mol/L）滴定时消耗32.00ml，同样质量的试样，当用酚酞作指示剂时消耗HCl溶液12.00ml。求试样的组成及各组分的百分质量分数。 解： Na3PO4 ↓V=12ml 酚酞← Na2HPO4 NaHPO4 ↓V=12ml ↓V=8ml 甲基橙← NaH2PO4 NaH2PO4 NaH2PO4 ↓ ↓ ↓ H3PO4 H3PO4 H3PO4 8．α-萘酸及1-羟基-α-萘酸的固体混合物试样0.1402g，溶于约50ml甲基异丁酮中，用0.1790mol/L氢氧化四丁基铵的无水异丙醇溶液进行电位滴定。所得滴定曲线上有两个明显的终点，第一个在加入滴定剂3.58ml处，第二个再加入滴定剂5.19ml处。求α-萘酸及1－羟基－α-萘酸在固体试样中的百分质量分数。 解：α-萘酸：C11H8O2 M1 1-羟基-α-萘酸: C11H8O3 M 第一次滴定总量，第二次仅滴定1-羟基-α-萘酸 ① ② 由①、②解得：m1=0.0607g m2=0.0542g