第七章常用的氧化还原滴定法.ppt

第7章 氧化还原滴定法 弱酸性、中性、弱碱性 强酸性 (pH≤1) 2.KMnO4标准溶液的配制与标定 a.纯、稳定、直接配制标准溶液，易保存 b.氧化性适中, 选择性好 c.可在HCl溶液中进行滴定(滴定Fe2+时不诱导Cl-反应)—污水中COD测定 应用: 1.K2Cr2O7法测定铁矿中铁 2.利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质 例(补)：为测定废水中COD，取水样100.0mL，加入1gHgSO4，用H2SO4酸化后，加入25.00mL0.01667 mol.L-1 K2Cr2O7及2gAg2SO4 ，加热回流2h，冷却后，以ph-Fe(Ⅱ)为指示剂，用0.1000 mol.L-1 FeSO4标液返滴剩余的K2Cr2O7，用去了15.00mL，求COD。 7.4.3碘量法 b 间接碘量法(滴定碘法) — 利用I-的还原性 滴定剂：Na2S2O3标液 指示剂：淀粉溶液，临近终点时加入？ （否则终点滞后） 终点：蓝色消失 防止I2的挥发： ①加入过量KI（比理论值大2~3倍）生成I3- 增大s； ②室温(反应温度不能过高，＜25℃)； ③使用碘量瓶，不要剧烈摇动 (防止局部过浓)； 防止I-被空气氧化： ①避光; ②设法消除Cu2+,NO2-等的干扰（催化空气对I-的氧化）； ③析出I2后，应立即进行滴定，滴定速度要快。 例 测定KI含量 放大反应（倍增反应）参考 1.用途：用于微量元素容量测定。(如少量碘化物的测定) 2.方法步骤： (1) 先氧化I-至IO3- I- + 3Br2 + 3H2O = IO3- + 6Br - + 6H+ (2)煮沸除去过量Br2后，加入过量KI试剂，酸化 IO3- + 5I- + 6H+ = 3I2 + 3H2O I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- (3)放大倍数： I- → 3I2 → 6S2O32- 单级放大6倍 如析出I2后用CCl4萃取，再用N2H4反萃取至水相，继续用Br2水氧化至IO3- ，三次即可放大216倍。 (p26527) a.碘标准溶液 (I3-溶液) b.Na2S2O3标准溶液: Na2S2O3·5H2O－易风化并含杂质 Na2S2O3标定 3.碘量法应用 铈量法 优点: 纯、稳定、直接配制，容易保存，反应机制简单，滴定干扰小 指示剂: 邻二氮菲亚铁 应用: 金属低价化合物，如亚铁盐等 溴酸钾法 高碘酸钾法 H6IO6+H++2e=IO3-+3H2O E? = 1.60V pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 a 直接碘量法（碘滴定法）—利用I2的氧化性 滴定剂: I3- 标准溶液 直接滴定强还原剂: S2O32-, As(III), Sn(II), SO32-,S2-, Vc等 条件：弱酸性至弱碱性 3I2+ 6OH- IO3- + 5I- + H2O 歧化 碱性强： 酸性强：I- 会被空气中的氧气氧化 指示剂：淀粉溶液（※滴定开始时加入） 应用: 例如：钢铁中硫的测定 S + O2 = SO2 SO2 + H2O = H2SO3 I2 + H2SO3 + H2O = 2I- + SO42- + 4H+ 47 用Na2S2O3标液滴定反应生成或过量的 I2 用I- 的还原性测氧化性物质,滴定生成的I2 用过量I2与还原性物质反应，滴定剩余I2 E? S4O62-/S2O32-=0.09V I2＋2S2O32-=2I-+S4O62- 滴定反应： 可以测定很多氧化性物质，如 KIO3, MnO4-, Cr2O72-, Cu2+, H3AsO4, H2O2，PbO2 葡萄糖 如，氧化性强的KMnO4在酸性溶液中与过量的KI作用，释放出来的I2用标准溶液滴定。 2MnO4- + 10I- + 16H+ = 2Mn2+ + 5I2 + 8H2O I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- 2MnO4-≈5I2 ≈10S2O32- 滴定条件： 高碱度： 高酸度： 即部分的发生如下反应： 条件1：弱酸性至中性 条件2：防止I2的挥发和I-被空气中的O2氧化 碘量法误差来源：一方面是I2的挥发,另一方面是I-被氧化. 防止I2的挥发和I-被空气中的O2氧化（华东师大2001） 条件3：注意淀粉指示剂的使用：近终点前才加入 出现淡黄色前才加入 向其中加KIO3(过量），反应后煮沸除去I