汽油中有机含氧化合物和苯含量的测定二维中心切割气相色谱法.docVIP

《汽油中有机含氧化合物和苯含量的测定（二维中心切割气相色谱法）》编制说明 一 任务来源 行业标准《》的工作，是根据国家认证认可监督委员会200年出入境检验检疫行业标准制修订计划进行的。 任务计划书编号2009B610，类别为。 本标准由上海出入境检验检疫局负责。 二 目的与意义 甲基叔丁基醚（MTBE）、乙基叔丁基醚（ETBE）、叔戊基甲基醚（TAME）等醇类和醚类有机含氧化合物作为四乙基铅的替代物，广泛用作无铅汽油的添加剂，用来提高汽油的辛烷值，提升汽油燃烧效率，减少一氧化碳等污染物的排放。然而MTBE等含氧化合物的过度使用也会给环境带来负担。GB 17930-2011《车用汽油》中明确规定汽油中的氧含量应不大于2.7%(质量分数)，苯含量不大于%(体积分数)，(质量分数) 目前，国内标准采用的方法是六通阀切换二维气相色谱技术来实现轻烃、有机含氧化合物重烃的分离，系统死体积大，检测精度受到限制。 本方法采用二维气相色谱中心切割技术，柱切换死体积小，且可根据需要将含氧化合物和苯的色谱峰从轻烃中逐一切出，分离效果更好，检测精度更高。三 主要工作过程 标准编制工作由上海出入境检验检疫局承担。四 标准内容说明 过220℃的无铅汽油中有机含氧化合物、总有机键合氧含量和苯含量的测定，单一有机含氧化物的测定范围为0.17％～15％（质量分数），总有机键合氧含量的最大测定范围为3.7％（质量分数），苯含量的测定范围为0.05％～6％（体积分数）根据GB/T 1.12009《标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写规则》要求标准。Deans Switch技术是基于二维气相分析的技术，与ASTM D4815反吹技术相比，可以将从第一根色谱柱（TCEP柱）流出的每一待测组分依次切换至第二根色谱柱（DB1柱）进行分离，减少了汽油中其他组分的干扰，具有分离效果好的特点。本标准采用双柱定性，定性可靠；内标法定量，定量准确。 图1 deans switch方法中的载气流向示意图 图2 deans switch技术工作原理图 图1为deans switch技术的载气流向示意图，TR,A为双柱串联时载气流向（切换阀打开），TR,B为中心切割时载气流向（切换阀关闭），K为微孔板。该技术具有较小的切换体积，不干扰样品的测定，载气的流向可以通过改变压力进行调整，可以在不影响样品峰形的情况下从柱1切换至柱2。图2 为deans switch技术工作原理图。样品进入第一柱，通过阻尼管（对组分不保留）进入第一检测器。当某一组分（或者某些组分）在第一柱分不开或者分离效果不好时，切换阀打开，PCM或AUX EPC流路翻转，组分由第一柱进入第二柱（通常与第一柱极性不同）再进行分离。 五、实验部分 1、试剂： 1.1 甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇，正丁醇，仲丁醇，叔丁醇，异丁醇，甲基叔丁基醚（MTBE），甲基叔戊基醚（TAME），异丙醚（DIPE），乙基叔丁基醚（ETBE），苯，甲基异丁基酮（2-己酮）：纯度不小于99.0%（质量分数）。 1.2 混标：甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇，正丁醇，仲丁醇，叔丁醇，异丁醇，甲基叔丁基醚（MTBE），甲基叔戊基醚（TAME），异丙醚（DIPE），乙基叔丁基醚（ETBE），苯，甲基异丁基酮（2-己酮）。 1.3 溶剂：正庚烷，不含有含氧化合物和苯。 1.4 汽油样品50 m，内径0.25 mm，膜厚0.4 um的1,2,3-三(2-氰乙氧基)丙烷（TCEP）柱 m，内径0.25 mm，内附膜厚0.um的聚甲基硅氧烷的柱 进样口温度： 150 ℃； N2； 1：； 0.5 uL； 50 m(0.25 mm(0.4 um的TCEP柱25 m(0.25 mm(0.4 um； 程序升温： 40 ℃/16min，以5 ℃/min升温至120 ℃； FID检测器： 250℃，氢气30 mL/min，空气400 mL/min，尾吹25 mL/min； 运行时间 切换阀始终处于关闭状态。 根据表1中的色谱条件，测定定性混标（1.2），色谱图见图3，各组分在TCEP柱上的保留时间如表2所示。 建立校正表1：叔丁醇与甲醇不完全分离。 图3 定性混标在TCEP柱上的色谱图 表2 定性混标在TCEP柱上的保留时间与阀切换时间的设定 峰序号 物质 保留时间，min 阀切换时间 1 DIPE 7.354 7.31min打开，7.46min关闭 2 ETBE 7.600 7.55min打开，7.74min关闭 3 MTBE 7.792 7.75min打开，7.92min关闭 4 TAME 9.013 8.94 min打开，9.17min关闭 5 甲醇 14.129 13.97min打开 6 叔丁醇 14.302 —— 7 苯 14.