методы определения молекулярных комплексов в растворах.ppt

Методы определения молекулярных комплексов в растворах Методы определения молекулярных комплексов в растворах Оптические Спектральные Люминисцентные По экстракционным данным Молекулярная абсорбционная спектроскопия Методы: изомолярных серий; молярных отношений; Бента-Френча (ограниченно-логарифмический); отношения наклонов (Гарвея-Меннинга ) Метод изомолярных серий (метод Жоба) См + СL = const Недостатки: Непригоден при M/L 3; - I=const Метод молярных отношений 1 – для прочного комплекса; 2 – для малопрочного комплекса, требующего достаточный избыток реагента См = const Метод Бента-Френча(ограниченно-логарифмический ) малопрочные моноядерные комплексные соединения Метод отношения наклонов(Гарвея-Меннинга ) - определение состава малоустойчивых комплексов; наличие побочных процессов при насыщении; сдвиг рН; наложение окрасок комплекса и свободных реагентов и др. mM + nL? MmLn а) избыток лиганда (L) А = ε/[ MmLn] = εlcM/m б) избыток металла (M) А = ε/[ MmLn] = εlcL/n εl/m: εl/n = n:m По экстракционным данным рН (log D) (Jaycock, Jones, 1967) C(Me) ≤ 10-3 моль/л D (рН) (Van der Zeeuw 1979 ) Недостатки: не учитывается: активность компонентов и ионная сила, изменяющиеся в ходе экстракции (неидеальность органической фазы); гидролиз ионов металла; - полимеризация комплекса металла в водной фазе N. Gunduz, N. Sokmen. Commun. Fac. Sci. Univ. Ank. Series B. V. 33, 15-23, 1987 D=cорг/с водн ICP-AES (MS) + 31P ЯМР Ln3+водн+3(HR)2орг = Ln(HR2)3орг+3H+водн MALDI-TOF, ESI-TOF ESI-TOF - электроспрей ионизационная масс-спектрометрия MALDI-TOF - матрично-активированная времяпролетная лазерная десорбция/ионизация Спасибо за внимание! MALDI-TOF Люминисценция (Sm, Eu, Tb, Dy) f – сила осциллятора, А – вероятность перехода * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *