4聚合物的分子量和分子分布探究.ppt

③ 值的影响因素 是常数，与体系温度、分子量等有关 a.溶剂：良溶剂中 b.分子量： c.温度：良溶剂中， 变化不大 不良溶剂中， 总之，对于确定高分子－溶剂体系，一定温度和分子量范围内 为常数。 ④ 和 的确定 a.查表，（温度、范围，溶剂体系） b.求取 ： 由 用一系列已知分子量的样品，由截距求得 ,由斜率求得 （4）粘度法测定分子量种类和范围 测定的是粘均分子量，范围 ，是一种相对方法。 二、高聚物分子量分布的表示方法 1．数据列表法 组分 重量分数 分子量 2．图解法（习惯法） 有两假设 ①每个级分存在分子量分布，以平均分子量 为中值，向两边对称分布。 ②每一级分的分子量分布范围不超过相邻级分的平均分子量。 (1)积分分布曲线(differential distribution curve) 依据上面假设，第 的累积重量分数为 表示分子量小于或等于 的高分子在试样中所占的重量分数， 表示平均分子量小于 的各级分的重量分数之和。 表示分子量为 级分的重量分数的一半，因另一半的分子量比 大，不能计算在内。 以 为纵坐标， 为横坐标作图， 即得积分分布曲线 。 (2)微分分布曲线(integral distribution curve) 求出积分分布曲线上各点斜率 ，对分子量作图， 即得微分重量分布曲线： 亦即 。 M 三、分子量分布测定方法 主要有三大类 a. 利用溶解度与 的依赖关系（沉淀分级、柱 上淋洗分级法） b.利用大分子运动的性质（超速离心沉降法） c.利用大分子颗粒大小不同分级（GPC法）重点 介绍 1.沉淀分级法（前面已详细介绍） ①降低温度 ②加入沉淀剂（不良溶剂)先析出的分子量大，后析出分子量小 ③蒸发溶剂 指高分子－溶剂－沉淀剂体系，溶剂已蒸发，导致高分子析出。 2.洗提法(elution)（又称溶解分级法） 其实质是沉淀分级的逆过程： 溶剂梯度淋洗分级法： 大后出， 小先出 温度梯度淋洗分级法： 大后出， 小先出 小分子量先被淋洗出来 大分子量后被淋洗出来 3.凝胶渗透色谱法(gel permeation chromatography, GPC) 仪器有： 日本岛津 美国Waters公司 南大 国产 我院 （1）基本原理 GPC是利用高分子溶液通过特种多孔填料组成的柱子，在柱子上按照分子大小进行分离的方法。 分离主要机理包括:体积排除理论 流体力学(hydrodynamics)理论 机理尚未解决 扩散理论等 体积排除理论：色谱柱中，所装填的多孔性填料表面和内部有各种各样、大小不一的孔洞和通道，当高分子溶液试样随溶剂进入柱子后，由于存在浓度差（推动力），所有溶质分子都力图向填料内部孔洞渗透。较小分子除了能进入较大的孔外，还能进入较小的孔，因而停留时间长；较大的分子就只能进入较大的孔，停留时间适当短一些；而最大的分子，只能从填料孔隙中通过，所以停留时间最短。随着溶剂提洗过程的进行，高聚物由大到小依次流出，从而达到高聚物的分离目的。 （1）填料：是GPC设备最关键材料之一 ①填料要求：分辨率高,良好的化学稳定性、热 稳定性，不与高分子发生反应,有一定强度、不易 变形等. ②填料种类 ：有机填料：交联PS凝胶 交联聚醋酸乙烯酯 交联葡萄糖凝胶 交联聚丙稀酰胺