第5章分子结构案例.ppt

（2）薄膜法 1）溶液铸膜法 将高聚物溶液(浓度一般1％~4％)均匀地浇涂在玻璃板上，持溶剂挥发后，形成薄膜，即可用刮刀剥离。 液体表面上铸膜。特别适用于制备极薄的膜 在氯化钠晶片上直接涂上高聚物溶液 2）热压成膜法。将样品加热到软化点以上或熔融，然后在一定压力下压成适当厚度的薄膜。 （3）悬浮法（石蜡糊法） 粉末样品的制备常采用石蜡糊法，该法是把已充分研磨的50mg左右粉末样品在玛瑙研钵中与1滴石蜡油或全卤代烃类液体混合，充分研磨混匀成糊状物，再转移此糊状物涂在两片氯化钠晶片之间，掌握适当厚度即可进行测定。 5、样品测定 模式选择 转换函数 分辨率 扫描次数 扫描范围 1、在“Measure”状态下，根据需要逐项设置参数。 2、放入空白KBr片或以空气为背景，点击“BKG”，做背景扫描。 3、样品扫描结束后，得到Aspirin的红外谱图，点击主菜单，选择“Save as”进行保存。 4、谱库搜索：点功能菜单Search，可以选Spectrum Search方式进行搜索。 6、谱图处理 5、搜索结果分三部分，最上面显示样品图谱，最下面是结果报告的详细信息，中间显示选中结果的标准图谱。 6、回到“View”状态下，点右下的“Calculate”，可以进行峰值表操作。 （四）红外光 1、电磁波，波长0.77~1000 μm，可以按波长不同划分力三个区域 （1）0.77~3.0μm 称近红外区域 （2）3.0~30μm 称中红外区域 （3）30~1000μm 称远红外区域 2、英国天文家赫歇尔1800年发现。 3、性质： （1）具有一切光所具有的性质。 （2）红外光比与可见光能量要小得多，热效率特别高可以利用来烘干，人体理疗以及取暖等。 （3）红外光在通过云雾等充满悬浮粒子的物质时，不易产生散射现象，具有较强的穿透能力。 （五）红外光谱 1、红外光谱图及表示方法 例：聚苯乙烯的红外吸收光谱图 横坐标一般标有两种量纲，即波长μm和波数cm-1， 纵坐标则常用透过率％表示(有时也用吸光度来表示)。 在红外光谱图中的吸收均称为谱带(band)，而不称峰(peak)。 2、红外光谱图的特征。 （1）谱带的数目 （2）吸收带的位置 （3）谱带的形状：常与谱带的半峰宽相关，即谱带的宽窄。 （4）谱带的强度 谱带可以分为“强吸收、中等吸收、弱或可变”三种类型。 谱带强度作为谱带位置判断基团存在时，这些基团应是样品中的主要结构。 同一基团谱带强度的变化还可提供与其相邻基团的结构信息 皮尔-兰勃特定律 （5）I0与I 的确定 直线de的长度为I0； ce的长度为I A-吸光度；I0、I-入射光和透射光强度； 透射比T= I0／I； b-样品厚度(cm)； k-吸收系数(cm-1) 3、影响红外光谱图的因素 （1）分子振动自由度数目与红外谱带数 偶极矩 ；简并 泛频 ；和频或差频 （2）影响谱带位置(位移)的因素 （3）影响谱带强度的因素 1）偶极矩的变化。 原子的电负性大小 。相差越大(极性越强)，则伸缩振动时引起的吸收谱带也越强 振动的形式不同，谱带强度不同。υas＞υs＞υδ 分子的对称性对谱带强度也有影响。 费米共振 ，使很弱倍频谱带强化。 2）能级的跃迁几率。能级跃迁的几率直接影响谱带的强度，跃迁几率大，谱带的强度也大 （4）红外光谱带区域。 近红外区（泛频区13158~4000cm-1）： -OH，-NH，-CH的特征吸收区（组成及定量分析） 中红外区（基本振动区4000~400cm-1）：绝大多数有机和无机化合物的化学键振动基频区（分子中原子的振动及分子转动），化合物鉴定的重要区域 远红外区（转动区400~10cm-1 ）：金属有机化合物的键振动（分子转动、晶格振动) 1）常见的红外光谱一般分为两个区 特征区（官能团区 ) 4000 – 1333 cm-1 指纹区：1333-400 cm-1 如:水的振动与相关谱带 4000-2500cm-1:这是X-H单键的伸缩振动区。 2500-2000cm-1:此处为叁键和累积双键伸缩振动区 2000-1500cm-1:此处为双键伸缩振动区 1500-600cm-1:此区域主要提供C-H弯曲振动的信息 各类有机化合物的特征吸收简介 甲基环己烷的红外光谱图 C-H伸缩振动 ＜3000cm-1 C-H弯曲振动 1、烷烃 2、烯烃 环己烯的红外光谱图 =C-H伸缩振动 ＞3000cm-1 -C-H伸缩振动 C=C伸缩振动 1670~1640cm-1 C-H弯曲振动 3、芳烃 乙苯的红外光谱图 苯环的=C-H 伸缩振动 烷基-C-H 伸缩振动 苯环的骨架振动 1600~1450cm-1 C-H弯曲振动 4、醇和酚 1-己醇的红外光谱 缔合O-H