紫外 可见波谱 1 .pptVIP

如果遇到即可以取同环共轭双烯 , 又可以取异环共轭双烯 , 则应取跃迁时所需能量最低的二烯作母体(也就是取长波做母体). 例4中环内共轭双烯与α,β-不饱和酮同时存在, 此时一醛酮优先做母体. 图中π1, π2, π3是成键轨道, π4*, π5*, π6*是反键轨道. 其中π2, π3能量相同, π2*, π3*能量相同,称为简并轨道。 一个π电子从能量最高的成键轨道到能量最低的反键轨道跃迁, 理论上有四种跃迁方式. 但这四种跃迁所需能量相同, 应该有一个吸收带. 但实际上它有三个吸收带. 这主要是因为分子轨道理论中忽略了电子之间的相互作用, 这种电子之间的相互作用使激发态的能量裂分为如图所示的三种能级,因此才会观察到三个吸收带. G: 助色团取代基, 形成p-π共轭或σ-π超共轭效应, 使苯环的各谱带红移. G: 发色团取代基, 形成π-π共轭效应, 产生更大的共轭体系, 使苯的吸收谱带发生较大的红移. 单独使用紫外光谱进行有机化合物结构分析是比较困难的,因为它只能表现出发色团与助色团相互关系的特性, 而对那些发色团影响不大的结构部分在紫外光谱中无法反映, 因此必须结合其他的波谱手段才能发挥较大的作用. ③. 具有苯羰基结构(R-C6H4-COX)化合物的λmax计算 o o m m p 母体羧酸 230nm P 位-NH2 取代 +58nm λmax计算值 288nm 实测值 288nm EtOH 例1: 例2: 母体烷基酮 246nm o位-OH 取代 +7nm o位烷基取代 +3nm λmax计算值 256nm 实测值 255nm EtOH P o o 例3: 例4: 母体烷基酮 246nm o位烷基取代 +3nm m位OCH3取代 +7nm P位OCH3取代 +25nm λmax计算值 281nm 实测值 278nm EtOH P o o m o m 母体烷基酮 246nm o位烷基取代 +3nm o位OH取代 +7nm m位Cl取代 0nm λmax计算值 256nm 实测值 257nm EtOH 六. 紫外吸收光谱的应用 紫外光谱中可以了解的信息 5. 如果在紫外光谱中有许多吸收峰, 而某些吸收峰甚至出现在可见光区---可能含有长链共轭体系或稠环芳烃发色团. 如果化合物有颜色, 则至少有4~5个相互共轭的发色团,但某些含氮化合物几碘仿等除外. 200~400nm区间无吸收峰---该化合物无共轭双键体系, 可能为饱和烃、非共轭烯烃或炔烃、胺、醇、氯代烃或氟代烃. 2. 250~350nm区间有一个很弱的吸收峰(ε=10~100), 并且在200nm以上无吸收峰---该化合物应含有带孤电子对的未共轭的发色团,例如很可能是C=O, C=N, N=N, COOR, COOH, CONH2的n→π*跃迁引起. 3. 200~300nm区间有一个强吸收峰[ε=(1~2) ×104],---表明有α,β-不饱和羰基化合物或共轭烯烃. 4. 200~250nm区间有一个强吸收峰ε=(103~104),250~290nm区间有中等强度吸收峰ε=(102~103),或显示不同程度的精细结构 ---表明有苯环存在.前者为E2带, 后者为B带. 紫外光谱其它的应用 抗癌药物对DNA变性影响的研究 DNA260nm有特征吸收，DNA变性从双股螺旋变成单股后，260nm吸收增强。因此可以研究抗癌药物对DNA的影响，从而研究其抗癌作用。 2. 光致变色性能的研究 具有光致变色性能的有机硅化合物，本身为480nm橙红色，光照后590nm蓝紫色、撤去光照后，测紫外吸收，590nm减弱，480nm增强直至恢复。 3. 反应速度的测定 反应物和产物的紫外吸收不同，可根据峰的强弱变化判断反应情况及给出反应动力学方程 等等。。。。。。。 应用举例1: 一个分子式为C15H22O的有机化合物, 经有关方法测定有三种可能的结构: 紫外光谱λmax=206nm (ε