己内酰胺生产中皂化废液的处理及综合利用.pdf

·7 10 · 石　　油　　化　　工 1997年第26卷 己内酰胺生产中皂化废液 的处理及综合利用 范　冰 ( 巴陵石油化工设计院, 岳阳4 14003) F an B ing (B a ling P et roch em ica l D e sign In st itu te, Yu eyang 4 10003) 　　关键词　皂化废液　处理　综合利用 1　引言 工艺的差异也有所不同, 但一般都是N aO H 、有 己内酰胺多数以苯为原料, 经苯加氢、环己 机一元酸、有机二元酸、有机酯酮、聚合物和水 烷氧化、环己酮肟化、环己酮肟重排等工序制 等几类物质组成。有机酸与N aO H 在皂化废液 备。在环己烷氧化反应过程中, 为了控制深度氧 中以有机酸钠盐的形式存在, 因N aO H 过量而 化, 获得一定的氧化收率, 一般环己烷的转化率 呈碱性。典型的皂化废液组成如表1所示。 控制在3%～ 4% 。环己烷氧化的产物除了环己 ( ) 表1　典型的皂化废碱液的组成 % 酮、环己醇外, 还有相当数量的有机酸类、有机 组成 A 厂 B 厂 C 厂 酸酯类的衍生物。为了除去氧化液中的有机酸 N aO H 14 5 17 46 14 33 和有机酸酯, 工业上通常加入30%～ 50% 的 有机一元酸类 4 8 10 89 1029 有机二元酸类 4 9 136 660 N aO H 中和皂化, 使系统由酸性变成碱性。在碱 有机酯酮类 71 4 24 3 3 1 性条件下, 油水两相分层; 大量未反应的环己烷 聚合物 95 13 17 547 和反应生成的环己酮、环己醇与水相分离而回 水 59 2 52 88 6000 收; 而反应生成 的有机酸等酸性副产物 与 合计 1000 10000 100 00 N aO H 形成了皂化废液。 　　皂化废碱液中的有机一元酸主要为丁酸、 皂化废液的排放量, 一般为己内酰胺产品 戊酸、己酸, 另有少量的乙酸、丙酸、庚酸。有机 量的05～ 07倍。皂化废液中一般含有23%～ 二元酸主要为丁二酸、戊二酸和己二酸, 另有少 30% 的有机物, 折成原料环己烷或苯, 大致占原 量的庚二酸。有机酯酮类物质比较复杂, 其中有 料进料量的12%～ 14% 。一个5万 规模的己 t a ( 相当一部分由环己烷氧化衍生的含氧酸 即羟 内酰胺工厂, 可生成3 万 左右的皂化废液,