氢氧化2,9,16,23-四羧基酞菁合铁(Ⅲ)与硫醇轴配反应.pdf

维普资讯 一 第 4期 无 机 化 学 学 报 Vo1．14，No．4 1998年 l2月 JOURNALOF INORGANIC CHEMISTRY DCC．。1998 氢氧化 2，9，16，23一 羧基酞菁合铁 (Ⅲ)与硫醇轴配反应 周 毅 张智慧 朱志昂 冯海霞 阮文娟 陈荣悌 0 1 (南开大学化学系，天津300071) 、 配 茎 (Ⅲ)Pc(COOH)tOH一]与 一羟基乙硫醇及苯硫酚的轴配反应动力学 ，讨论了反应机理．求得了预平 平衡的 4，H 、4 和速控步的活化参数 H 、 关键词 硫醇 ■●’ ’’ 分光光度法 轴 向舀己位 金属酞菁配合物 由于其结构和金属卟啉相似 ，早已引起人们极大的关注 ]。而金属酞菁配 合物对于硫醇氧化反应具有 良好的催化作用 ]，这在石油脱硫等方面上有十分重要的意义 。 金属酞菁配合物与硫醇的轴向配位反应是硫醇发生催化氧化反应的第一步口]，研究此类反应 的催化性能，为寻求最佳反应条件提供了一定的理论依据 。 研究 了 2，9，16，23一四羧基 酞 菁合 铁 [Fe(m)Pe(COOH)．OH一]在碱性溶液中与硫醇 类配体的轴向配位反应热力学及动力学规律。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 合成所用试剂均为A．R．级 ，有机溶剂经 重蒸后使用 ，溶液均 由二次蒸馏水配制 。紫外 可见光谱使用 uV一240紫外可见分光光度计 (日本 岛津 )测 定。2，9，16，23一EVe(Ⅲ)Pc (cooH)oH一]·2H2o按文献方法合成Ⅲ，元 图l [F e(Ⅲ)Pc(coo)]a一的结构 素 分 析 结 果 为：实验 值 ：C，54·lO％；H， Fig ． 1 M。lecularstructure。f[Fe(Ⅲ)Pc(coo)。 2．96 ；N，14．09％；理论计算值 ：C，54．22 ； H，2．65 ；N，14．06 。红外吸收光谱 (KBr压片)：3360，1700，1329，1080，779，739cm～。铁 酞菁的钾盐结构式如图 1所示 。 · 收稿 日期：1997—07—07。 收修改稿 日期：1997—12—16。 国家 自然科学基金，天津市 自然科学基金 ，南开大学吸附分离功能高分子材料国家重点实验室资助课题。 *通讯联系人。 第一作者 ：周 毅，男，35岁，南开大学化学系访问学者，现为包头市师范高等专科学校教师。 维普资讯 第 4期 氢氧化 2，9，l6，23一四羧基酞菁合铁(I)与硫醇轴配反应 ·389 · I．2 实验方法 用紫外可见分光光度计测定稳定常数 和配位数 ，温度控制用岛津TB85型恒温槽 ，样 品池用 1厘米密封式石英池。反应方程式如下： [Fe(Ⅲ)Pc(COO一)d·OH一] --f-nRS一 [Fe(Ⅲ)Pc(COO一)d(RS一)] “卜+OH一 (1)