2.8标准摩尔反应焓的计算.ppt

1.标准摩尔生成焓 文献给出298K和100kPa下的 ,在此温度和压力下，稀有气体的稳态单质为单原子气体He、Ne、Ar、Kr、Xe、Rn；氢氧氮氟氯的稳定单质为双原子气体H2、O2、N2、F2、Cl2；溴和汞的稳定单质为液态Br2和Hg，其余元素的稳定单质均为固态。炭的稳定态为石墨，硫的稳定态为正交硫，磷的稳定态为红磷。 (1).定义 在温度T的标准态下由稳定单质生成化学计量数νB=1的β相态的物质B的反应焓变，称为物质B (β) 在该温度下的标准摩尔生成焓 。 显然，稳定态单质的标准摩尔生成焓等于零。 p? -νAA + 纯态 p? -νBB 纯态 p? νYY + 纯态 p? νZZ 纯态 ↖ ↗ 相同种类相同数量各自处在标准压力p?下的稳定单质 ΔH1 ΔH2 (2)由 计算 最稳定单质的标准摩尔生成焓，在任何温度T 时均为零。 例如 是下列反应的焓变的简写： 由教材和手册中可查得B的 数据(见本书附录九)。 例如： p? 4NH3 + 纯态 p? 5O2 纯态 p? 4NO + 纯态 p? 6H2O 纯态 ↖ ↗ 相同种类相同数量各自处在标准压力p?下的稳定单质2N2,6H2,5O2 ΔH1 ΔH2 例. 已知： （1）C2H6(g) + O2(g) == 2CO2(g) + 3H2O(l) ， ?rH, l = －1426.8 kJ·mol?1 ； （2）H2(g) + O2(g) == H2O(g) ， 　　　　　　　　　　　　?rH, 2 = －241.84 kJ·mol?1 ； （3） H2(g) + Cl2(g) == HCl(g) ，　　　　　　　　　　　　　 ?rH, 3 = －92.3 kJ·mol?1 ； （4）C2H6(g) + Cl2(g) == C2H5Cl(g) + HCl(g) ， ?rH, 4 = －112.0 kJ·mol?1 ； 求反应 C2H5Cl(g) + O2 == Cl2(g) + 2CO2(g) + H2O(g) 的?rHm ? (298 K)，?rUm ? (298 K)。 解： (1)式－(4)式 + (3)式 － (2)式 得： C2H5Cl(g) + O2 == Cl2(g) + 2CO2(g) + H2O(g) 　?rHm?(298 K) = ?rHm?,l －?rHm?,4 + ?rHm?,3－　　　　　　　?rHm?,2 = －1 286 kJ·mol?1 ?rUm ? (298 K) = ?rHm ? (298 K) －[ ∑BνB(g) ]RT = －1 286 kJ·mol?1 －0.758.314×10?3×298 K = －1 288 kJ·mol?1 2.标准摩尔燃烧焓 (1).定义 在温度T下化学计量数为vB=－1的β相态的物质B与氧气进行完全氧化反应生成规定的产物时的反应焓变，称为物质B在该温度下的标准摩尔燃烧焓 。 注意物质的完全氧化产物及聚集状态。 C→CO2(g) H→H2O(l) N→N2(g) S→SO2(g) Cl→HCl(aq)（一定组成） 标准状态下的H2O（l），CO2(g)等规定产物的标准摩尔燃烧焓，在任何温度T 时均为零。 p? -νAA + 纯态 p ? -νBB 纯态 p ? νYY + 纯态 p ? νZZ 纯态 相同数量各自处在标准压力p ?下的完全燃烧产物 ΔH1 ΔH2 +xO2 +xO2 (2)由 计算 p? HCOOH + 纯态 p ? CH3OH 纯态 p ? HCOOCH3 + 纯态 p ? H2O 纯态 相同数量各自处在标准压力p ?下的完全燃烧产物2CO2+3H2O ΔH1 ΔH2 +2O2 +2O2 例. 已知：25℃时，乙炔C2H2(g)的标准摩尔