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原位交联杂化型聚合物电解质膜的形成机理、结构模型及其电化学性能

物理化学学~(WuliHuaxueXuebao) September Acta .一Chim.Sin.2012,28(9),2057-2064 2057 A【rticle】 doi:10.3866/PKU.WHXB201205251 www.whxb.pku.edu.cn 原位交联杂化型聚合物电解质膜的形成机理、结构模型及其电化学性能 梁桂杰 , 钟志成 许 杰。 徐卫林。 陈美华’ 张增常 ’ 李文联’ (湖北文理学院材料科学与工程研究中心,湖北襄阳441053; 西安交通大学,金属材料强度国家重点实验室,西安710049; 武汉纺织大学,新型纺织材料绿色加工及其功能化教育部重点实验室,武汉430073) 摘要:合成含有Ti(V1)杂化中心的交联(柠檬酸钛络合体一聚乙二醇)聚酯网络作为基体,水解生成的Nano-TiO 粒子为填料,Lil/I为导电介质,通过原位聚合复合法制备了Nano-TiOJ(柠檬酸钛络合体-聚7,Z醇)/Lil/I交联杂 化型聚合物电解质膜.采用局域密度近似 (LDA)法、Raman光谱、傅里叶变换E#b(FTIR)光谱、透射电子显微镜 (TEM)glIP,量散射X射线分析(EDXA)探讨了交联杂化聚合物基体的形成机理,并建立了其相应的结构模型.在 此基础之上,研究了四异丙氧基钛(Ti(iOPr))的含量对Nano-TiOJ(柠檬酸钛络合体一聚乙二醇)/Lil/Iz电解质膜的 结构及电化学性能的影响.研究表明:当Ti(iOPr)含量高于12%(w)时,Nano.TiO:粒子和Ti(V1)杂化中心的共 同作用不仅有效提高了电解质膜的离子电导率(),而且显著改善了电解质膜与电极间的界面稳定性:Ti(iOPr) 含量为48%( 时,电解质膜的室温离子电导率达到最大值9.72xl0~S·cm~,电解质膜的界面电阻于6d后趋 于稳定. 关键词: 聚合物电解质:染料敏化太阳能电池: 四异丙氧基钛: 离子电导率: 界面稳定性 中图分类号:0646 FormationMechanism,StructureModeIandElectrochem icaI Performanceofan /nsituCrossLinkingHybridPolymer ElectrolyteMembrane LlANG Gui.Jie’·, ZHONG Zhi.Cheng’, XUJie。 XUWei.Lin0 CHEN Mei。Hua’ ZHANGZeng—Chang’ LIWen.Lian’ (。ResearchCenterforMaterialsScience&Engineering.HubeiUniversityofArtsandScience,Xiangyang441053,HubeiProvinc~ R.China; StateKeyLaboratoryforMechanicalBehaviorofMaterials.XianJiaoTongUniversity,Xian710049,PR.China; 3KeyLaboratoryofGreenProcessingandFunctionalTextilesofNewTextileMaterials,MinistryofEducation, WuhanTextileUniversiyt,Wuhan430073,PR.China) Abstract: A Nano-TiOJpoly(citricacidtitanium complex—polyethyleneglyco1)/Lil/I2crosslinkedhybrid polymerelectrolytemembranehasbeenpreparedviain—situpolymerizationand

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