第四篇 络合滴定法.ppt

根据条件稳定常数KCaY的数值，按pH=12.0时计算方法，求出pH=10.0，9.0，7.0和6.0时各点的pCa值，并绘制络合滴定曲线(P139)。 显然，有酸效应时，KCaY KCaY，但在整个滴定过程中，KCaY仍基本不变，故滴定曲线基本与pH=12.0时相同，但突跃范围变小。 4.4.2 影响滴定突跃的主要因素 影响络合滴定突跃的主要因素有络合物的条件稳定常数和被滴定金属离子的浓度。 （1）KCaY越大，滴定突跃越大。 （2）CM越大，滴定突跃越大。 4.4.3 计量点pMSp的计算 pH不同，KMY不同，计量点时的pMsp也不同。因此，为了选择适当的金属指示剂，经常需要计算pMsp值。其计算通式为： [M] sp—计量点时溶液中金属离子M的平衡浓度； CM，sp—计量点时溶液中金属离子M的分析浓度，即各种型体的总浓度。 计量点时：[M] sp很小， [MY] sp—计量点时形成络合物的浓度； CM—原始水样中金属离子M的浓度； KMY—条件稳定常数。 4.4.4 金属指示剂 在络合滴定中，滴定剂（EDTA）滴定至计量点前后pM发生“突跃”，能够指出在这一“突跃”范围内发生颜色变化和滴定终点的试剂叫做金属指示剂。这种试剂能够与金属离子生成有色络合物，因此又叫显色剂。 金属指示剂是一些有机络合剂，可与金属离子形成有色络合物，其颜色与游离金属指示剂本身的颜色不同，因此，可以指示被滴定金属离子在计量点附近pM值的变化。 例如，用EDTA溶液滴定水中金属离子M，加入金属离子指示剂（颜色A），生成显色络合物（颜色B）同时，用EDTA滴定水样中M，生成络合物MY（多数无色）。当达到计量点时，由于KMY KMIn，所以再滴入稍过量的EDTA便置换显色络合物中的金属离子M，而又释放或游离出金属指示剂，溶液又显现指示剂本身的颜色A，指示终点达到。 （1）金属指示剂的作用原理 计量点之前： 颜色A 颜色B （指示剂） （显色络合物） 计量点时： 颜色B 颜色A （显色络合物） （指示剂） 金属指示剂（In）本身的颜色与显色络合物（MIn）颜色应显著不同。 金属指示剂（In）与金属离子（M）形成的显色络合物（MIn）的稳定性要适当。 KMInKMY至少相差二个数量级，如显色络合物稳定性太低，则在计量点之前指示剂就开始游离出来，提前出现终点，使变色不敏锐，而引入误差；如稳定性太高，则使滴定终点拖后或得不到终点。 （2）金属指示剂应具备的条件 * * 第四章 络合滴定法 络合滴定法是以络合反应为基础的滴定分析方法。络合反应广泛用于分析化学的各种分离和测定中。在水质分析中，络合滴定法主要用于水中硬度和铝盐、铁盐混凝剂有效成分的测定，也间接用于水中SO42-、PO43-等阴离子的测定。 许多金属离子与多种配位体通过配位共价键形成的化合物称为络合物或配位化合物。 络合滴定法除了必须满足一般滴定分析基本要求外，还要： （1）络合滴定中生成的络合物是可溶性稳定的络合物。换言之，只有形成稳定络合物的络合反应才能用于滴定分析。 （2）在一定条件下，络合反应只形成一种配位数的络合物。 4.1 络合平衡 当络合反应达到平衡时，其反应平衡常数为络合物的稳定常数，用K稳表示。 络合物的解离常数，又称做络合物的不稳定常数，用K不稳表示。 4.1.1 络合物稳定常数 络合物的K稳越大，则络合物越稳定。 M + L == ML 4.2 氨羧络合剂 在络合反应中提供配位原子的物质叫做络合剂或配位体。 4.2.1 氨羧络合剂 有机络合剂分子中含有氨氮（ ）和羧氧（ ）配位原子的氨基多元酸，统称为氨羧络合剂。 最常见的是乙二胺四乙酸（EDTA）。 乙二胺四乙酸（Ethylene Diamine Tetracetic Acid） 简称EDTA或EDTA酸，用H4Y表示其分子式，为四元酸。 常用它的二钠盐，也简称EDTA（Na2H2Y·2H2O， M=372.24），或EDTA二钠盐。 4.2.1 EDTA的解离平衡 在水溶液中，EDTA分子中互为对角线上的两个羧基的H