第九篇-生物碱.pptx

第九章 生物碱;知识目标：; 本 章 内 容;;生物碱的定义： 一类含氮的有机化合物； 多数具有较复杂的环状结构且氮原子在杂环内； 多数具有碱性且能和酸结合生成盐； 多数有较强的生理活性。;存在形式： 1.游离碱：碱性极弱，以游离碱的形式存在 2.成 盐：有机酸（柠檬酸、酒石酸） 无机酸（硫酸、盐酸等） 3.苷 类：以苷的形式存在于植物中 4.酰胺类：如秋水仙碱、喜树碱 5.N-氧化物：植物体中的氮氧化物约一百余种;基本知识; 结 构 ;麻黄碱（ephedrine）;; 一叶萩碱 （securinine） ;小檗碱（berberine）;N; 结 构 ;; 理化性质 ;性 状;性 状;性 状;旋 光 性;(1)游离碱; (2)成盐生物碱 多易溶于水，不溶或难溶有机溶剂。 含氧酸盐的水溶性往往较大。 与大分子有机酸所形成的盐水溶性差 与小分子有机酸或无机酸成盐水溶性较好。;碱 性;碱 性;碱 性;碱 性;碱 性;碱 性;碱 性;碱 性;（1）沉淀试剂： 金属盐类： 碘-碘化钾（Wagner）KI-I2 红棕色沉淀 碘化铋钾（Dragendoff）BiI3?KI 棕红至黄色沉淀 碘化汞钾（Mayer试剂）HgI2?2KI 类白色沉淀 若加过量试剂，沉淀又被溶解;（1）沉淀试剂： 酸 类——硅钨酸(Bertrand试剂)SiO2?12WO3 乳白色 酚酸类——苦味酸(Hager试剂) 2,4,6-三硝基苯酚黄色 复 盐——雷氏铵盐(Ammoniumreineckate) 硫氰酸铬铵 试剂， 生成难溶性复盐（ 紫红色）; （3）沉淀反应条件 ①通常在酸性水溶液中生物碱成盐状态下进行； （若在碱性条件下则试剂本身将产生沉淀） ②在稀醇或脂溶性溶液中时，含水量50%； （当醇含量50%时可使沉淀溶解） ③沉淀试剂不易加入多量。 （如：过量的碘化汞钾可使产生的沉淀溶解）;（4）结果的判断 ①鉴别时每种生物碱需采用三种以上沉淀试剂； （沉淀试剂对各种生物碱的灵敏度不同） ②直接对中药酸提液进行沉淀反应，则 阳性结果——不能判定生物碱的存在 阴性结果——可判断无生物碱存在 干扰物质：氨基酸、蛋白质、多糖、鞣质等 + 沉淀试剂—→沉淀;;（一）结构与性质 （二）提取分离方法 （三）鉴定;N; 性状：从水或稀乙醇中结晶所得的小檗碱为黄色针状结晶，含5.5分子结晶水，在100℃干燥后仍保留2.5分子结晶水，加热至110℃变为棕黄色，160℃分解。盐酸小檗碱为黄色小针状结晶，在220℃左右分解，形成小檗红碱（红棕色），在285℃左右完全熔融。 ; 溶解性：小檗碱能缓缓溶于冷水（1∶20），易溶于热水和热乙醇，难溶于丙酮、氯仿、苯。 小檗碱和酸结合成盐，其盐类在水中的溶解度不同。小檗碱硫酸盐在水中溶解度大，盐酸盐在水中溶解度小。;1. 黄连中小檗碱、甲基黄连碱的提取分离 2. 盐酸黄连素的提取 3. 黄柏中小檗碱的提取 ;;﹡化学方法 ; 提 取 ;（一）酸水提取法： 此法缺点： 提取液体积较大（浓缩困难） 提取液中水溶性杂质多 解决方法： （1）离子交换树脂法 （2）有机溶剂萃取法 （3） 沉淀法;药 材;碱性较弱的Alk;生 药;; 分 离 ;（一）总生物碱的分离;（二）单体生物碱的分离;2. 色谱法 ⑴吸附剂：柱色谱法常用氧化铝（偶用硅胶）； ⑵展开剂：游离Alk常以苯、乙醚、氯仿等溶剂洗脱 ⑶化合物极性判断： ①相似结构：双键多、含氧官能团多——则极性大 ②在含氧官能团中：;（三）水溶性生物碱的分离;;季铵碱的水溶液;; 鉴 定 ;（二）色谱鉴定 1. 薄层色谱法（TLC）